Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4777-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИКЛОГЕКСИЛМОЧЕВИНЫ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
____
/
──── \-NH-CO-NH М.м. 142,198.
\\____// 2
Циклогексилмочевина - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 196 °C. Хорошо растворима в органических растворителях. Растворимость в
воде при 100 °C составляет 4% (мас.).
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Циклогексилмочевина относится к классу малотоксичных соединений.
ПДК циклогексилмочевины в воздухе - 0,5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на хроматографическом выделении циклогексилмочевины
в тонком слое силикагеля восходящим способом с последующим проявлением хроматограмм раствором п-диметиламинобензальдегида
в соляной кислоте.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр АФА-ХА.
Нижний предел
измерения вещества в анализируемом объеме - 1 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 0,2 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 0,2 до 4 мг/куб. м.
Измерению не мешают
циклогексиламин, аммиак, мочевина.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, около 60 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
Испаритель
ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82Е.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Колба грушевидная
для отгонки растворителя, ГОСТ 25336-82.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
Микропипетка, ГОСТ
20202-77, вместимостью 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 100 мл.
Цилиндры, ГОСТ
1770-74.
Стаканы химические,
ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
Реактивы,
растворы и материалы
Циклогексилмочевина, чистота образца 99,5% (синтезирован во ВНИТИГ - Всесоюзном
технологическом НИИ гербицидов и регуляторов роста растений).
Этиловый спирт,
ГОСТ 18300-72, технический, ректификат.
п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, ч.
Соляная кислота,
ГОСТ 3118-77, хч.
Пластинки для
тонкослойной хроматографии "Силуфол"
размером 150 x 150 мм (ЧССР).
Подвижный
растворитель: этиловый спирт - наливают в камеру за 30 минут до хроматографирования.
Проявляющий
реактив: 1-процентный раствор п-диметиламинобензальдегида
в 1 н соляной кислоте. Раствор готовят перед употреблением.
Стандартный раствор
N 1 циклогексилмочевины с концентрацией 1 мг/мл
готовят в мерной колбе вместимостью 100 мл растворением 0,1 г вещества в 100 мл
этилового спирта.
Стандартные
растворы циклогексилмочевины с содержанием 100 мкг/мл
и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1
этиловым спиртом.
Стандартные
растворы устойчивы в течение 10 дней.
Фильтры АФА-ХА.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 4 - 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА.
Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 80 л воздуха. Пробы могут храниться
в течение 3 суток.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в химический стакан и заливают 15 мл этилового спирта на 3 - 4
мин. Экстракт сливают в колбу для отгонки растворителя. Экстракцию проводят три
раза. Экстракты объединяют в отгонной колбе. Растворитель отгоняют досуха. Остаток
растворяют в 2 мл этилового спирта. Аликвоту (0,1 мл)
полученного раствора хроматографируют.
На пластинке "Силуфол" намечают линию старта на расстоянии 15 мм от
нижнего края. На линию наносят аликвоту (0,1 мл)
исследуемой пробы. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы циклогексилмочевины, содержащие 1, 2, 5, 10 и 20 мкг
вещества. Пластинку помещают наклонно в хроматографическую
камеру с подвижным растворителем. Край пластинки должен быть погружен в
растворитель не более чем на 0,5 см. Когда фронт растворителя поднимется на 10
см, пластинку вынимают из камеры и подсушивают на воздухе. Затем пластинку
опрыскивают проявляющим реактивом. При наличии в пробе циклогексилмочевины
на пластинке проявляется четкое лимонно-желтое пятно на одном уровне с пятнами
стандартной шкалы... циклогексилмочевины - 0,7.
Окраска пятен устойчива в течение 4 часов.
Количественное
измерение проводят путем сравнения площадей пятна пробы и близкого по
интенсивности окраски пятна стандартной шкалы. Для количественного измерения циклогексилмочевины на хроматограммах
может быть использован денситометр или другой сканирующий прибор со
светофильтром с длиной волны 436 нм.
Обработка
результатов и расчет концентрации
При использовании
планиметра количество вещества "M" (в мкг) в анализируемом объеме
пробы находят по формуле:
m x S
X
M = ------,
S
st
где:
m - содержание циклогексилмочевины
на пятне стандарта, мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
X
S - площадь пятна стандарта, кв. мм.
st
При использовании
денситометра содержание циклогексилмочевины в
анализируемом объеме находят по отношению интегральных значений содержаний
вещества в пробах и "свидетелях".
Концентрацию
вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - содержание
вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо
умножить на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │
Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘