Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Руководитель Федеральной

службы по надзору в сфере

защиты прав потребителей

и благополучия человека,

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

17 июля 2008 года

 

Дата введения:

1 сентября 2008 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРОПИКОНАЗОЛА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ

НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ

ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.2404-08

 

1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 03.07.2008 N 2).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 17 июля 2008 г.

4. Введены в действие с 1 сентября 2008 г.

5. Введены впервые.

 

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации пропиконазола в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,008 - 0,08 мг/куб. м.

Пропиконазол (+/-)-1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-илметил]-1H-1,2,4-триазол (ИЮПАК).

Структурная формула (не приводится).

    C  H  Cl N O .

     15 17  2 3 2

    М.в. 342,2.

    Вязкая  жидкость  с  умеренным  масляно-сладким  ароматом.  Температура

воспламенения > 250 °C. Плотность 1,279 г/куб. см при 20 °C. Давление паров

        -2

5,6 x 10   мПа (при 25 °C). Растворимость в воде 176,5 мг/л (25 °C, pH 7).

Хорошо  растворим  в  большинстве  органических  растворителей.  Устойчив к

гидролизу, при 150 °C не наблюдается разложения.

    Краткая токсикологическая характеристика:

    Острая  пероральная  токсичность  (LD  ) для крыс - 1411 мг/кг;  острая

                                         50

дермальная токсичность (LD  ) для крыс - > 24471,2 мг/кг.

                          50

Область применения:

Пропиконазол - системный фунгицид широкого спектра действия на посевах зерновых против мучнистой росы, ржавчины, септориоза, фузариоза и других.

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,01 мг/куб. м.

 

1. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

 

2. Метод измерений

 

Измерения концентраций пропиконазола выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором электронного захвата ионов (ЭЗД).

Концентрирование пропиконазола из воздушной среды осуществляют на последовательно соединенные фильтр "синяя лента" + фильтр из пенополиуретана (ППУ), экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,05 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 94,31%.

 

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

реактивы и материалы

 

3.1. Средства измерений

 

    Газовый хроматограф "Кристалл-2000М",

снабженный электронозахватным детектором

с пределомдетектирования по Линдану

      -14

5 x 10    г/с, предназначенный для

работы с капиллярной колонкой                    Номер Госреестра 14516-95

    Весы аналитические ВЛА-200                   ГОСТ 24104

    Меры массы                                   ГОСТ 7328

    Микрошприц типа МШ-1М вместимостью

1 куб. мм                                        ТУ 2.833.105

    Аспиратор ПУ-4Э исп. 1

ЕВКН 4.471.023 (-01) РЭ                          Номер Госреестра 14531-03

    Барометр-анероид М-67                        ТУ 2504-1797-75

    Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,

цена деления 1 °C, пределы измерения

0 - 55 °C                                        ТУ 215-73Е

    Колбы мерные вместимостью 100 куб. см        ГОСТ 1770

    Пипетки градуированные 2-го класса

точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0

и 10,0 куб. см                                   ГОСТ 29227

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

 

3.2. Реактивы

 

    Пропиконазол, аналитический стандарт

с содержанием действующего вещества 96,4%

(фирма "Стрэнд Груп Холдингс Лтд", ЮАР)

    Азот особой чистоты, из баллона              ГОСТ 9293

    Ацетон, ос.                                ГОСТ 2306

    Вода дистиллированная                        ГОСТ 6790

    Спирт этиловый ректификованный               ГОСТ Р 51652 или

                                                 ГОСТ 18300

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

 

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

 

    Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с         ТУ 64-1-2851-78

    Баня водяная

    Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные ТУ 6-09-2678-77

    Воронка Бюхнера                              ГОСТ 9147

    Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм        ГОСТ 25336

    Груша резиновая

    Колба Бунзена                                ГОСТ 25336

    Колбы грушевидные на шлифе вместимостью

150 куб. см                                      ГОСТ 9737

    Механическая (бытовая) ломтерезка

фирмы BOSCH (Германия)                           MAS 4600

    Насос водоструйный                           ГОСТ 25336

    Пенополиуретан ППУ ПЕНОР-301                 ТУ 2254-018-329-57768-2002

    Пинцет

    Стаканы химические с носиком вместимостью

150 куб. см                                      ГОСТ 25336

    Стекловата

    Стеклянные палочки

    Ректификационная колонна с числом

теоретических тарелок не менее 50

    Ротационный вакуумный испаритель В-169

фирмы Buchi, Швейцария

    Установка для перегонки растворителей

    Фильтродержатель

    Хроматографическая колонка капиллярная ZB-5

длиной 15 м, внутренним диаметром 0,5 мм,

толщина пленки сорбента 0,53 мкм

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

 

4. Требования безопасности

 

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

 

5. Требования к квалификации операторов

 

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

 

6. Условия измерений

 

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

7. Подготовка к выполнению измерений

 

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров "синяя лента" и ППУ, отбор проб.

 

7.1. Очистка ацетона

 

    Ацетон  перегоняют  над  небольшим  количеством   KMnO   и  прокаленным

                                                          4

карбонатом  калия  или  подвергают  ректификационной перегонке на колонне с

числом теоретических тарелок не менее 50.

 

7.2. Приготовление градуировочных растворов

и растворов внесения

 

7.2.1. Исходный раствор пропиконазола для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г пропиконазола, растворяют в 50 - 60 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C не более 3-х месяцев.

7.2.2. Раствор N 1 пропиконазола для градуировки (концентрация 10,0 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10,0 куб. см исходного раствора с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.2.1), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают раствор N 1 с концентрацией пропиконазола 10,0 мкг/куб. см.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение месяца.

7.2.3. Раствор N 2 для внесения (концентрация 1 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см исходного раствора с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.2.1), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают раствор N 2 с концентрацией пропиконазола 1,0 мкг/куб. см.

Этот раствор пропиконазола используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено".

Раствор N 2 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 14-ти дней.

7.2.4. Рабочие растворы N 3 - 6 пропиконазола для градуировки (концентрация 0,05 - 0,5 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5, 1,0, 2,0 и 5,0 куб. см раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.2.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией пропиконазола 0,05, 0,1, 0,2 и 0,5 мкг/куб. см.

Растворы N 3 - 6 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 14-ти дней.

 

7.3. Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ x сек.) от концентрации пропиконазола в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 13% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

 

7.3.1. Условия хроматографирования

 

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный электронозахватным детектором.

Колонка капиллярная ZB-5 длиной 15 м, внутренним диаметром 0,5 мм, толщина пленки сорбента 0,53 мкм.

    Температура детектора: 320 °C

                испарителя: 260 °C.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 180 °C, выдержка 2 мин., нагрев колонки со скоростью 25 градусов в минуту до температуры 260 °C.

Скорость газа 1 (азот): 35,0 см/сек., давление 16,15 кПа, поток 4,8357 куб. см/мин.

Газ 2: деление потока 1:4; сброс 19,34 куб. см/мин.

Хроматографируемый объем: 1 куб. мм.

Ориентировочное время выхода пропиконазола: 3,56 мин.

Линейный диапазон детектирования: 0,05 - 0,5 нг.

 

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

 

Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующий внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр бумажного фильтра "синяя лента" также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 - 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

Для оценки квалификации растворителей применительно к задачам подготовки фильтров проводят контроль чистоты по процедуре пробоподготовки и измерения, изложенных в пп. 10.1, 10.2 и 7.3.1.

 

8. Отбор и хранение проб воздуха

 

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест". Воздух с объемным расходом 1 - 2 куб. дм/мин. аспирируют через пробоотборную систему, состоящую из последовательно соединенных фильтра "синяя лента" и фильтра ППУ, помещенных в фильтродержатель.

Для измерения концентрации пропиконазола на уровне 0,8 ОБУВ (предел обнаружения) для атмосферного воздуха необходимо отобрать 25 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 6 °C - 14 дней.

 

10. Выполнение измерений

 

Экспонированные фильтры ("синяя лента" и фильтр ППУ) переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 10 куб. см ацетона, помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 10 минут.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 4 куб. см ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

 

11. Обработка результатов анализа

 

Концентрацию пропиконазола в пробе воздуха (X), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

 

                              X = C x W / V ,

                                           t

 

    где:

    C - концентрация пропиконазола в хроматографируемом растворе, найденная

по   градуировочному   графику, в   соответствии   с   величиной    площади

хроматографического пика, мкг/куб. см;

    W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;

    V  - объем  пробы  воздуха,  отобранный  для  анализа,   приведенный  к

     t

нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C), куб. дм.

 

                      V  = R x P x u x t / (273 + T),

                       t

 

    где:

    T - температура  воздуха  при  отборе  проб  (на  входе  в  аспиратор),

град. C;

    P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

    u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

    t - длительность отбора пробы, мин.;

    R - коэффициент, равный 0,357 для атмосферного воздуха.

                          _

    За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое результатов

                                           _

двух  параллельных  определений  X  и  X  (X = (X  + X ) / 2),  расхождение

                                  1     2        1    2

между  которыми  не  превышает  значений  норматива  оперативного  контроля

сходимости (d):

 

                              |X  - X | <= d.

                                1    2

 

                                 _

                     d = d     x X / 100, мг/куб. м,

                          отн.

 

    где:

    d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/куб. м;

    d     - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 11%).

     отн.

 

12. Оформление результатов измерений

 

Результат количественного анализа представляют в виде:

                        _

    - результат анализа X в мг/куб. м, характеристика погрешности дельта, %

(+/- 25%), P = 0,95 или

 

                     _

                     X +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, P = 0,95,

 

    где ДЕЛЬТА - абсолютная погрешность.

 

                                        _

                               дельта x X

                      ДЕЛЬТА = ----------, мг/куб. м.

                                  100

 

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание пропиконазола в пробе атмосферного воздуха - менее 0,008 мг/куб. м" <*>.

--------------------------------

<*> 0,008 мг/куб. м - предел обнаружения при отборе 25 куб. дм атмосферного воздуха.

 

13. Контроль погрешности измерений

 

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

 

14. Разработчики

 

ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора".

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018