Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4920-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МЕТИЛПИРАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены
для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) -
санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения
СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий,
установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов
дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Включенные в данный
выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху
рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены
Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
HC───C───CH
|| ||
3
HC N
\ /
NH
М.м. 82,11
Метилпиразол - бесцветная
жидкость с резким неприятным запахом. Температура кипения 204 °C; плотность
1,0193 г/куб. см при 20 °C. Хорошо растворяется в органических растворителях.
В воздухе находится
в виде паров.
ОБУВ - 2 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием в четыреххлористый углерод.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,001 мкг.
Нижний предел
измерения - 1 мг/куб. м при отборе проб воздуха 5 л.
Диапазон измеряемых
концентраций от 1 до 10 мг/куб. м.
Определению не
мешают ацетилен, бутадиен.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 25%.
Ориентировочный
безопасный уровень воздействия 2 мг/куб. м.
Приборы,
аппаратура, посуда
Газовый хроматограф
марки ЛХМ 8-МД с пламенно-ионизационным детектором или аналогичный прибор.
Хроматографические
колонки стальные размером 1 м х 3 мм.
Микрошприц МШ-1 или
МШ-10.
Баня водяная.
Чашки фарфоровые
диаметром 25 мл, ГОСТ 1770-74.
Термостат
воздушный.
Колбы мерные
вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.
Поглотители с
пористой стеклянной пластинкой.
Пробирки с
пришлифованными пробками вместимостью 5 мл, ГОСТ 8309-75.
Лупа измерительная
металлическая, ГОСТ 475-75.
Секундомер.
Реактивы,
растворы и материалы
Метилпиразол, х.ч.
Хроматон - N, 0,200
- 0,250.
Апиезон L.
Метанол, ч., ГОСТ
6995-77.
Калий гидроокись,
о.с.ч., 18-3 ОСТ 6-01-301-74.
Хлороформ
фармакопейный, статья X, 1968 г.
Углерод
четыреххлористый, ч.д.а., ГОСТ 20288-74.
Азот газообразный в
баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Водород технический
газообразный в баллоне с редуктором, ГОСТ 3022-80.
Воздух для питания
пневматических приборов и средств автоматизации ГСП в баллоне с редуктором,
ГОСТ 11882-73.
Основной раствор
метилпиразола готовят путем взвешивания в мерной колбе вместимостью 25 мл в
четыреххлористом углероде.
Стандартные
растворы с концентрацией от 1 до 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
основного раствора четыреххлористым углеродом. Растворы устойчивы в течение 7
дней.
Подготовка
к измерению
Анализируемый воздух аспирируют
со скоростью 0,5
л/мин. через
поглотитель
с пористой стеклянной
пластиной, заполненной 5
мл CCl .
4
Поглотительный
раствор охлаждают льдом. Пробы устойчивы в течение суток.
Для определения 1/2 ОБУВ необходимо отобрать 5 л
воздуха.
Проведение
измерения
Калия гидроокись,
взятую в количестве 20% от веса твердого носителя хроматон - N, растворяют в
метаноле. Полученный раствор наносят на твердый носитель, помещенный в
фарфоровую чашечку. Растворитель выпаривают при нагревании в термостате до 100°
до сухого состояния носителя. После охлаждения носитель взвешивают. 5% апиезона
"L" от веса носителя (хроматон - N + 20% KOH) растворяют в хлороформе
и полученным раствором заливают твердый носитель и обрабатывают, как сказано
выше.
Готовую насадку
вносят в чистую сухую колонку и кондиционируют в термостате хроматографа в
течение 14 часов при скорости газа-носителя азота 60 мл/мин., постепенно
повышая температуру термостата от 50 до 200 °C, без подсоединения колонки к
детектору. Прибор готовят к работе согласно инструкции.
Отобранную пробу
переносят в пробирку и 1 мкл пробы вводят в хроматограф.
Для количественного
определения используют метод абсолютной калибровки. По 1 мкл каждого
стандартного раствора вводят в хроматограф. По результатам определения строят
калибровочный график зависимости концентрации метилпиразола от площади пиков.
Условия анализа и
калибровки должны быть идентичными.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей
и анализируемых
проб
Длина хроматографической колонки 1 м
Внутренний диаметр колонки 3 мм
Насадка хроматон - N 0,200 - 0,250 мм + 20%
KOH + 5% апиезон "L"
Температура колонки 125 °C
Температура испарителя 250 °C
Расход газа-носителя азота 30 мл/мин.
Расход водорода 30
мл/мин.
Расход воздуха 300
мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 600 мм/час
Объем вводимой пробы 1 мкл
Абсолютное время удерживания
метилпиразола 4 мин. 5 сек.
Для построения
градуировочной кривой используют растворы метилпиразола, соответствующие концентрации
1 мг/мл, 2 мг/мл, 4 мг/мл, 6 мг/мл, 8 мг/мл, 10 мг/мл. Из каждого
градуировочного раствора в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл (не менее 5
раз).
На полученных хроматограммах измеряют высоту пика вещества.
Затем строят градуировочную кривую, откладывая на оси абсцисс введенные в
хроматограф массы матилпиразола, равные 0,001, 0,002, 0,004, 0,006, 0,008, 0,01
мкг, а по оси ординат - соответствующие им высоты пиков.
Расчет
концентрации
Содержание
метилпиразола в воздухе мг/куб. м (Х) вычисляют по формуле:
Х = (g х V ) / (V х V ),
1 20
где:
g -
количество метилпиразола, найденное по градуировочному графику,
мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V - объем
пробы, вводимый в хроматограф, мл;
V -
объем воздуха (в
л), отобранный для анализа и
приведенный к
20
стандартным условиям по формуле (см. Приложение 1).
Приложение
1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х
P
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, л;
P - барометрическое
давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура
воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(см.
Приложение 2). Для
приведения воздуха к стандартным
условиям надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°C
│ Давление P,
кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46 │ 100
│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘