Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N
4978-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИОДРИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Дополнение к N
2714-83 от 21.04.83
Краткая
характеристика препарата. Циодрин
(кротоксифос) - O,O
-диметил-О-{1-[(альфа-фенилэтил)оксикарбонил]пропен-1-ил-2}фосфат.
Брутто-формула
C H O P.
Молекулярная масса 314,3.
Жидкость со
14 19 6
слабым
запахом. Т. кип.
135 ° С при 4 Па. Давление паров 5,9 x
-3
10 Па при 20
°C. Растворимость в воде 1 г/л при 18
°C, хорошо
растворим
в хлорированных углеводородах, ацетоне,
керосине и
других органических растворителях. Агрегатное
состояние циодрина в
воздухе - пары и аэрозоль.
ОБУВ циодрина 0,05 мг/куб. м.
Принцип метода.
Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения методом
ГЖХ с ПФД и в тонком слое оксида алюминия. Пробы отбирают с концентрированием
(бумажный фильтр "синяя лента", ацетон - вода в соотношении 7:3).
Метрологическая характеристика
метода. Предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,08 мкг (ГЖХ), 10 мкг
(ТСХ); в воздухе - 0,025 мг/куб. м (ГЖХ, при отборе 200 л воздуха), 0,025
мг/куб. м (ТСХ, при отборе 400 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций
0,025 - 10 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 18,5% (ГЖХ);
+/- 25% (ТСХ).
Избирательность
метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.
Реактивы и
растворы. Циодрин, т. кип. 135 °C при 4 Па. Ацетон ч. Гексан ч. Безводный
сульфат натрия ч. Хлороформ х.ч. Фильтры бумажные "синяя лента".
Для метода ГЖХ.
Азот газообразный. Водород. Воздух, получаемый из баллона или нагнетаемый
компрессором. Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30. Стандартный раствор
циодрина (10 мкг/мл) в ацетоне. Хранят в холодильнике не более 5 дней.
Для метода ТСХ.
Сульфат калия (гипс) ч. Оксид алюминия для хроматографирования ч. Кислота
хлороводородная х.ч., 20-процентный раствор. Кислота сульфаниловая ч.д.а.
Гидроксид натрия х.ч., 25-процентный водный раствор. Нитрит натрия х.ч.,
0,5-процентный водный раствор. Подвижная фаза гексан - уксусная кислота (9:1).
Проявляющий
реагент. Смесь водных растворов сульфаниловой кислоты (N 1), нитрита натрия (N
2), гидроксида натрия (N 3) в равных соотношениях. Раствор N 1 - 0,5 г
сульфаниловой кислоты растворяют в 90 мл дистиллированной воды при нагревании и
прибавляют 10 мл 20-процентной хлороводородной кислоты. Раствор N 2 -
0,5-процентный водный раствор нитрита натрия. Раствор N 3 - 25-процентный
водный раствор гидроксида натрия. Перед обработкой пластинок растворы сливают
вместе в равных соотношениях и обязательно в таком порядке: N 1, 2, 3.
Основной
стандартный раствор циодрина, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят
растворением 25 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 250 мл
ацетона. Хранят в холодильнике не более 2 мес.
Приборы и посуда.
Воронки делительные на 500 мл, воронки химические. Колбы: конические
вместимостью 100 мл; грушевидные для отгонки растворителей. Пипетки мерные
вместимостью 0,1; 1 и 10 мл. Цилиндры мерные на 50 и 100 мл. Ротационный
вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Поглотитель Дрекселя.
Для метода ТСХ.
Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Пластинки стеклянные (9 x
12 см). Для приготовления пластинок 50 г оксида алюминия и 5 г гипса смешивают
с 75 мл дистиллированной воды, тщательно перемешивают. Полученную однородную
массу наносят на 10 пластинок размером 9 x 12 см. Пластинки предварительно
обезжиривают.
Для метода ГЖХ.
Газовый хроматограф с ПФД (фильтр по фосфору) (тип "Цвет-164" и др.).
Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм. Микрошприцы на 10
мкл.
Отбор проб. Воздух
со скоростью 3 л/мин. последовательно аспирируют в течение 30 мин. через
помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" и для
поглощения паров - через поглотитель Дрекселя, содержащий 100 мл смеси ацетона
с водой (7:3).
Для накопления
циодрина отбирают две (при определении методом тонкослойной хроматографии)
параллельные пробы, которые затем объединяют. Срок хранения проб в холодильнике
не более 3 дней.
Подготовка к
анализу. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в
коническую колбу и заливают 20 мл хлороформа. Экстрагируют дважды. Объединенный
экстракт сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки
растворителя. Смесь ацетон - вода из поглотителя переносят в делительную
воронку, прибавляют 300 мл дистиллированной воды и экстрагируют препарат дважды
хлороформом порциями по 20 мл. Объединенный хлороформный экстракт сушат
безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют
растворитель под вакуумом до объема 0,2 - 0,3 мл при температуре бани не выше
40 °C. Досуха упаривают на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и
хроматографируют.
Ход анализа.
Условия хроматографирования при
определении
методом ГЖХ.
Газохроматографическое определение циодрина проводят
с ПФД (фильтр
по фосфору) на
хроматографе
"Цвет-164" или
аналогичном.
Носитель - хроматон
N-AW (0,16 -
0,20 мм).
Неподвижная
фаза - 5%
SE-30. Колонка стеклянная длиной 1 м с
внутренним диаметром 3 мм. Скорость потока
газа-носителя (азот) 50
мл/мин.
Расход водорода 65
+/- 2 мл/мин., воздуха - 120 +/-
5
-8
мл/мин.
Рабочая шкала электрометра 2 x 10 А. Температура, °C:
колонки
- 190, испарителя - 220. Вводимый объем 5 мкл.
Линейный
диапазон
детектирования 80 -
400 нг. Минимально детектируемое
количество 80
нг. Время удерживания при указанных условиях 2 мин.
44 с.
Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема
0,1 - 0,2
мл, количественно наносят
на хроматографическую
пластинку
капиллярной пипеткой так,
чтобы диаметр пятна
не
превышал
1 см. Центр
пятна должен быть на расстоянии 2 см от
нижнего
края пластинки. Колбу
с экстрактом 2 - 3 раза смывают
небольшими
порциями ацетона, который также наносят в центр пятна.
Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы пестицида
-
10, 15, 20
мкг препарата. Пластинку
с нанесенными растворами
помещают
в хроматографическую камеру,
в которую за
2 ч до
хроматографирования
налита смесь гексан - уксусная кислота (9:1).
После
поднятия фронта растворителя на
10 см пластинку вынимают и
оставляют
на несколько минут на воздухе для
испарения подвижного
растворителя.
Затем пластинку обрабатывают
из пульверизатора
рабочей
смесью растворов N
1, 2, 3,
приготовленной перед
употреблением. Препарат проявляется в виде пятна
красного цвета на
белом фоне.
Величина R циодрина 0,45 +/- 0,05.
Окраска устойчива
f
в
течение 3 -
5 мин. Количество препарата в пробе определяют
сравнением окраски и площади пятен пробы и
стандартного раствора.
Обработка результатов анализа.
При использовании метода ГЖХ
концентрацию
препарата в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по
формуле:
GV H
2 пр
X = --------,
H V V
ст 1 20
где:
G -
количество стандартного раствора, введенное в хроматограф,
нг;
H - высота пика стандартного раствора, мм;
ст
H - высота пика препарата в исследуемой пробе,
мм;
пр
V - объем экстракта, введенный в хроматограф,
мкл;
1
V - общий объем анализируемого экстракта, мл;
2
V -
объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
При использовании метода ТСХ концентрацию
препарата в воздухе
(X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
G
X = ---,
V
20
где:
G -
количество препарата, найденное
в хроматографируемом
объеме пробы, мкг;
V -
объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Требования
безопасности. Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе
с органическими растворителями и токсичными веществами.