Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5089-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРИДА
КАЛЬЦИЯ
И ХЛОРИДА НАТРИЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории
Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия населения".
CaCl М.м. 111,0.
2
Хлорид кальция -
белые кристаллы, плотность 2,512 г/куб. см. Т пл. 772 °C, Т кип. больше 1600 °C, растворяется в
воде и в спирте.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных
путей.
ПДК - 2 мг/куб. м.
NaCl М.м. 58,44.
Хлорид натрия -
бесцветные кристаллы, плотность 2,165 г/куб. см, Т пл. 800,8 °C, Т кип. 1413
°C, растворяется в воде.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных
путей.
ПДК - 5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
взаимодействии хлоридов с роданидом ртути и трехвалентным железом в растворах
уксусной и хлорной кислот и последующем фотометрическом измерении окрашенного
продукта реакции при 490 нм.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения хлорида кальция и хлорида натрия в анализируемом объеме раствора
пробы 2,5 мкг.
Нижний предел
измерения хлорида кальция в воздухе 0,5 мг/куб. м, хлорида натрия - 2,5 мг/куб.
м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций хлорида кальция от 0,5 до 10 мг/куб. м, хлорида натрия - от 2,5 до
50 мг/куб. м.
Измерению не мешает
фтористый водород до 0,5 мг, мешают растворимые в воде хлориды, бромиды и
иодиды.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 30 - 35 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр.
Аспирационное
устройство.
Песочная баня.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Пробирки химические
вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Колбы мерные
вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ 20292-74.
Стаканы
термостойкие вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Реактивы,
растворы и материалы
Хлорид кальция ч, ГОСТ 4460-66.
Хлорид натрия хч, ГОСТ 4233-77.
Этиловый спирт хч, 95% раствор, ГОСТ 5963-67.
Уксусная кислота хч, ГОСТ 61-75.
Роданид ртути (ТУ
4305-52); 0,1 г роданида ртути растворяют в 50 мл спирта (роданид ртути можно
приготовить, смешивая растворы эквивалентных количеств роданида калия и
азотнокислой окисной ртути; выпадающий белый осадок отфильтровывают и промывают).
Хлорная кислота (ТУ
6-09-2878-73) ч, 3:2 (к 60 мл хлорной кислоты добавляют 40 мл воды).
Железоаммонийные
квасцы, ТУ 4205-77, хч, 2,5% раствор (2,5 г
железоаммонийных квасцов растворяют в 100 мл раствора хлорной кислоты 3:2).
Реактивный раствор:
к 350 мл уксусной кислоты добавляют 50 мл 0,25% спиртового раствора роданида
ртути и 100 мл 2,5% раствора железоаммонийных квасцов. Раствор устойчив в
течение недели.
Стандартный раствор
хлорида натрия или хлорида кальция N 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят
растворением навески 0,05 г в воде в мерной колбе на 100 мл.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 водой. Растворы устойчивы в течение месяца.
Фильтры АФА-ВП-20.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20,
помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК
хлорида натрия и хлорида кальция достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы
сохраняются в течение 2 недель.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы хлорида натрия и хлорида кальция готовят в стакане согласно
таблице.
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ ИЛИ
ХЛОРИДА НАТРИЯ
┌─────────┬────────────────┬─────────────────────────┬────────────────────┐
│ Номер
│Стандартный р-р │
Вода, мл, для: │ Содержание хлорида │
│стандарта│
хлорида натрия
├────────────┬────────────┤
натрия или кальция,│
│ │или кальция N 2,│ NaCl │
CaCl
│ мкг │
│ │
мл │ │ 2
│ │
├─────────┼────────────────┼────────────┼────────────┼────────────────────┤
│
1 │ 0
│ 1,0 │
5,0 │ 0 │
│ 2
│ 0,05 │
0,95 │ 4,95
│ 2,5 │
│ 3
│ 0,1 │ 0,9
│ 4,9 │ 5 │
│ 4
│ 0,2 │ 0,8
│ 4,8 │ 10 │
│ 5
│ 0,4 │ 0,6
│ 4,6 │ 20 │
│ 6
│ 0,6 │ 0,4
│ 4,4 │ 30 │
│ 7
│ 0,8 │ 0,2
│ 4,2 │ 40 │
│ 8
│ 1,0 │ 0
│ 4,0 │ 50 │
└─────────┴────────────────┴────────────┴────────────┴────────────────────┘
Стаканы с градуировочными растворами ставят на песочную баню и
выпаривают раствор досуха. В остывшие стаканы добавляют 5 мл реактивного
раствора, перемешивают и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре
при 490 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10
мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определенного вещества
(раствор N 1 по табл.).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания вещества в анализируемом объеме в мкг. Окраска шкалы устойчива в
течение часа.
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в
случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в стакан и обрабатывают 0,5 мл
спирта и
дважды водой по 10 мл; смывы сливают вместе и доводят объем до 20
мл. 1 мл
пробы (для NaCl) и 5 мл (для CaCl ) вносят в стакан, выпаривают
2
досуха
на песочной бане.
К остывшим пробам добавляют 5 мл реактивного
раствора.
Оптическую плотность раствора
пробы измеряют аналогично
градуировочным растворам
по сравнению с контролем,
который готовят
одновременно и аналогично пробам.
Количественное
определение хлорида натрия или хлорида кальция проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
хлорида натрия или хлорида кальция в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - содержание
хлорида натрия или кальция в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для
удобства расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для
этого надо умножить
V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │ Давление P, кПа/мм
рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘