Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

18 апреля 1977 г. N 1693-77

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРИЭТОКСИСИЛАНА

И ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ

(ТЕТРАЭТОКСИСИЛАНА) В ВОЗДУХЕ

 

I. Общая часть

 

1. Определение основано на гидролизе триэтоксисилана и тетраэтоксисилана до кремневой кислоты и определении ее по синему кремнемолибденовому комплексу.

2. Предел обнаружения - 1 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешает двуокись кремния. Мешают определению четыреххлористый кремний и легко гидролизующиеся кремнийорганические соединения.

5. Предельно допустимая концентрация триэтоксисилана в воздухе - 1 мг/куб. м, тетраэтоксисилана - 20 мг/куб. м.

 

II. Реактивы и аппаратура

 

6. Применяемые реактивы и растворы.

Триэтоксисилан, температура кипения 132 - 135 °C, или тетраэтоксисилан, температура кипения 166,5 - 168,1 °C.

Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 10 мл 0,05 н раствора серной кислоты и взвешивают на аналитических весах. Вносят 1 - 2 капли триэтоксисилана или тетраэтоксисилана и снова взвешивают. Раствор доводят до метки 0,05 н раствором серной кислоты и перемешивают. По разности результатов двух взвешиваний находят навеску и вычисляют содержание три- или тетраэтоксисилана в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 4 - 5 дней.

Стандартный раствор N 2 с содержанием вещества 50 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 1 тем же раствором кислоты. Раствор устойчив в течение 3 дней.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 10-процентный раствор.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-64, 10-процентный раствор. Готовят при нагревании до 80 - 85 °C. Раствор устойчив в течение 2 - 3 дней.

Натрий сернистокислый, ГОСТ 195-66, 25-процентный раствор.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 1 н и 0,05 н растворы.

Аммоний железосернокислый, 6-водный, х.ч. (соль Мора), ГОСТ 4208-66. 10 г соли растворяют в 40 мл дистиллированной воды при нагревании с добавлением 0,7 мл серной кислоты 1:1. Фильтруют, к раствору прибавляют 45 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают и разбавляют дистиллированной водой до 200 мл.

Все реактивы и дистиллированную воду хранят в полиэтиленовых сосудах. Реактивы должны быть проверены на отсутствие иона кремния по реакции с молибденовокислым аммонием (не должно быть синего окрашивания).

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 1.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высота 120 мм, внутренний диаметр 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 и 500 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Склянки из полиэтилена вместимостью 100, 200, 300, 500 мл.

Фотоэлектроколориметр.

 

III. Отбор пробы воздуха

 

8. Воздух со скоростью 0,3 л/мин. аспирируют через один поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 5 мл 0,05 н раствора серной кислоты. Для определения 1/2 ПДК триэтоксисилана и тетраэтоксисилана достаточно отобрать 1 - 2 л воздуха.

 

IV. Описание определения

 

9. 2 мл пробы вносят в колориметрические пробирки, приливают по 1 мл 10-процентного раствора уксусной кислоты, 1 мл 10-процентного раствора молибдата аммония. Содержимое пробирок перемешивают и через 5 мин. прибавляют по 1 мл 25-процентного раствора сульфита натрия, встряхивают и нагревают в течение 5 мин. на кипящей водяной бане. Вместо сульфита натрия для восстановления можно применить соль Мора. После уравнивания объема жидкости в пробирках до 2 мл 0,05 н раствором серной кислоты прибавляют ко всем растворам шкалы и проб по 1 мл 1 н раствора серной кислоты, 1 мл 10-процентного раствора молибдата аммония, взбалтывают и оставляют на 5 мин. Далее прибавляют по 1 мл 5-процентного раствора соли Мора, перемешивают и фотометрируют при длине волны 840 нм (красный светофильтр) в кюветах с толщиной слоя 1 см по сравнению с контролем. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 92.

 

Таблица 92

 

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

 

┌─────────┬────────────┬──────────────────┬──────────────────────┐

    N    Стандартный │ Серная кислота,         Содержание    

стандарта│раствор, мл │0,05 н раствор, мл│  триэтоксисилана или │

                                       тетраэтоксисилана, мкг│

├─────────┼────────────┼──────────────────┼──────────────────────┤

│1        │0           │2                 │0                    

│2        │0,02        │1,98              │1                    

│3        │0,04        │1,96              │2                    

│4        │0,06        │1,94              │3                    

│5        │0,10        │1,90              │5                    

│6        │0,20        │1,80              │10                   

│7        │0,40        │1,60              │20                   

└─────────┴────────────┴──────────────────┴──────────────────────┘

 

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами. Стандартная шкала устойчива в течение рабочего дня.

Концентрацию три- и тетраэтоксисилана в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

 

                                     GV

                                       1

                                 X = ----,

                                     VV

                                       20

 

    где:

    G - количество  три-  и  тетраэтоксисилана,  найденное  в анализируемом

объеме пробы, мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

    V   - объем  воздуха,  взятый для анализа,  приведенный  к  стандартным

     20

условиям по формуле (см. Приложение), л.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

 

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

 

                                (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,

                      ст    t (273 + t) 101,33    t

 

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

         t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ t °C                     Давление P, кПа/мм рт. ст.                   

       ├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤

       │97,33/730 │98,66/740 │ 100/750  │101,33/760│102,7/770 │ 104/780 

├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤

│6      │1,009     │1,023     │1,036     │1,050     │1,064     │1,078    

│8      │1,002     │1,015     │1,029     │1,043     │1,560     │1,070    

│10     │0,994     │1,008     │1,022     │1,035     │1,049     │1,063    

│12     │0,987     │1,001     │1,015     │1,028     │1,042     │1,055    

│14     │0,981     │0,994     │1,007     │1,021     │1,034     │1,048    

│16     │0,974     │0,987     │1,001     │1,014     │1,027     │1,040    

│18     │0,967     │0,980     │0,994     │1,007     │1,020     │1,033    

│20     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,013     │1,026    

│22     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006     │1,019    

│24     │0,948     │0,961     │0,974     │0,987     │1,000     │1,012    

│26     │0,941     │0,954     │0,967     │0,980     │0,993     │1,006    

│28     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986     │0,999    

│30     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,980     │0,992    

│32     │0,923     │0,935     │0,948     │0,961     │0,973     │0,986    

│34     │0,917     │0,929     │0,942     │0,954     │0,967     │0,979    

│36     │0,911     │0,923     │0,936     │0,948     │0,961     │0,973    

│38     │0,905     │0,917     │0,930     │0,942     │0,955     │0,967    

│40     │0,899     │0,911     │0,924     │0,936     │0,948     │0,961    

└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘

 

ДЕЛЬТА P

1    

2     

3    

4    

5    

6    

7    

8    

9    

ДЕЛЬТА K

1    

3     

4    

5    

7    

8    

9    

10   

12   

 

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

 

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,

                         табл           t           p

 

    где:

    ДЕЛЬТА K  - поправка на температуру;

            t

    ДЕЛЬТА K  - поправка на давление.

            p

    1. Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P    )

                                табл

 

                           P = P     + ДЕЛЬТА P.

                                табл

 

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

 

┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐

│ N │t °C│P          │P     + ДЕЛЬТА P│K     + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K    K  

│п/п│    │ мм рт. ст.│ табл           табл           t│        p │     

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│1  │18  │750        │750 + 0         │0,994 + 0        │0,000     │0,994 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│2  │5   │788        │780 + 8         │1,078 + 0,003    │0,010     │1,091 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│3  │23  │743        │740 + 3         │0,961 + 0,003    │0,004     │0,968 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│4  │29  │732        │730 + 2         │0,929 + 0,003    │0,003     │0,935 │

├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤

│5  │22  │781        │780 + 1         │1,019 + 0        │0,001     │1,020 │

└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘

 

    В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно

из  таблицы.  В  тех  случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и

             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

    Поправку  на  излишек  единиц  ДЕЛЬТА  P  определяют по вспомогательной

таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).

                                             p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и

давление и K     (графа K).

            табл

    В  примере 5  ввиду  четности   цифры  t  °C  поправка  на  температуру

отсутствует.

 

 




Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2024