Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

24 августа 1983 г. N 2862-83

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ

КОНЦЕНТРАЦИЙ ФТАЛАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия Временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

 

            C=O

      /\   /\

     // \ /  \

    │   ││    \NSCCl

    │   ││    /     3

     \\ / \  /

      \/   \/

            C=O                                                М.м. 296,56.

 

Фталан (фолпет, действующее начало - N-трихлорметилтиофталимид) - белое кристаллическое вещество с резким запахом, Т. пл. 177 °С.

Препарат нерастворим в воде, плохо растворим в большинстве органических растворителей. Хорошо растворяется в этиловом спирте, ацетоне, эфире. Выпускается в виде 50% о.п. Нелетуч, при применении может находиться в воздухе в виде аэрозоля.

 

I. ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

 

1. Определение основано на:

а) гидролизе фталана с образованием хлористого водорода, который взаимодействует с азотнокислым серебром с получением взвешенной суспензии хлористого серебра;

б) хроматографировании фталана в тонком слое силикагеля (пластинки "Силуфол") и образовании окрашенных продуктов взаимодействия с проявляющим реагентом - резорцином.

2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).

3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы - 5 мкг (фотометрический метод), 0,5 мкг (ТСХ).

4. Предел измерения в воздухе - 0,25 мг/куб. м.

5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,25 - 5 мг/куб. м.

6. Определению фотометрическим методом мешает присутствие каптана. Определению методом ТСХ присутствие других производных фталимида не мешает.

7. Граница суммарной погрешности измерения - 15% (фотометрический метод), +/- 10% (ТСХ).

8. Предельно допустимая концентрация фталана в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.

 

II. РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ, МАТЕРИАЛЫ

 

Фталан, х.ч.

Спирт этиловый, ректиф., ГОСТ 5962-67.

Фильтры АФА-ХА-20.

Стандартный раствор N 1 фталана, х.ч., в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл. В случае отсутствия х.ч. вещества стандартный раствор готовят из технического препарата растворением 0,01 г фталана в этиловом спирте в мерной колбе емкостью 50 мл (расчет дан для технического препарата, содержащего 50% действующего начала в 100 г препарата).

Стандартный раствор устойчив в течение 1 месяца.

К фотометрическому методу:

Серебро азотнокислое, х.ч., ГОСТ 1277-75, 1-процентный раствор.

Азотная кислота, х.ч., ГОСТ 4461-77, 10-процентный раствор.

Дистиллированная вода, дважды перегнанная.

К методу ТСХ:

Ацетон перегнанный, ГОСТ 2603-79.

Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75.

Резорцин, х.ч., ГОСТ 9945-70.

Подвижная фаза: бензол - ацетон (16:1).

Проявляющий реактив: 15-процентный раствор резорцина в ацетоне.

Раствор сохраняется в темной склянке в течение 1 месяца.

 

III. ПРИБОРЫ И ПОСУДА

 

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Посуда лабораторная стеклянная, ГОСТ 1770-74.

К фотометрическому методу:

Фотоэлектроколориметр, ГОСТ 12083-78.

Пробирки колориметрические плоскодонные с притертыми пробками бесцветного стекла высотой 150 мм и внутренним диаметром 15 мм, ГОСТ 10515-75.

Водяная баня.

К методу ТСХ:

Хроматографические пластинки "Силуфол 254" 150 х 150 мм.

Микропипетки, ГОСТ 20292-74Е, емкостью 0,1 мл с оттянутыми концами.

Камера для хроматографирования.

Пульверизаторы стеклянные.

 

IV. УСЛОВИЯ ОТБОРА ПРОБ ВОЗДУХА

 

Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20. Для анализа препарата на уровне 1/2 ПДК необходимо отобрать 120 литров воздуха.

Срок хранения отобранных проб - 15 дней в герметичных условиях при комнатной температуре.

 

V. УСЛОВИЯ АНАЛИЗА

 

Фотометрический способ

 

Фильтр с пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 6 мл этилового спирта трижды порциями по 2 мл, и оставляют на 5 минут. После каждого промывания жидкость сливают, фильтр отжимают стеклянной палочкой.

Для анализа по 1 мл пробы вносят в колориметрические пробирки, приливают по 4 мл бидистиллята, тщательно перемешивают и на 20 минут помещают в водяную баню, предварительно нагретую до 60 °С.

После охлаждения в пробирки вносят по 1 мл 1-процентного раствора азотнокислого серебра и по 1 мл 10-процентного раствора азотной кислоты. Содержимое пробирок тщательно перемешивают и через 15 минут фотометрируют в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 450 нм.

В качестве раствора сравнения используют контрольный опыт, полученный аналогичной обработкой чистого фильтра. Содержание фталана в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице N 1.

 

Таблица N 1

 

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

 

N     стандарта	Стандартный раствор    фталата N 1, мл	Этиловый спирт,        мл	Содержание   фталана, мкг
0	0	1,0	0
1	0,05	0,95	5
2	0,1	0,9	10
3	0,2	0,8	20
4	0,4	0,6	40
5	0,6	0,4	60
6	0,8	0,2	80
7	1,0	0	100

 

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность относительно к контрольному опыту и строят график.

Шкалой стандартов можно пользоваться и для визуального определения. Ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.

Шкала устойчива в течение 2 часов.

Концентрацию фталана в мг/куб. м (X) вычисляют по формуле:

 

                                   G х V

                                        1

                               X = -------,

                                   V   х V

                                    20

 

    где:

    G - количество фталана, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

 

Метод ТСХ

 

Фильтры с отобранной пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 6 мл этилового спирта трижды порциями по 2 мл, и оставляют на 10 минут. После каждого промывания жидкость сливают и фильтр отжимают стеклянной палочкой.

Из общего объема пробы (6 мл) для анализа берут раствор в количестве 0,1 мл и осторожно наносят на пластинку, диаметр пятна не должен превышать 1 см. На эту же пластинку наносят стандартный раствор N 1 в количестве 0,005 мл, 0,01 мл, 0,02 мл, 0,03 мл, 0,04 мл...0,1 мл, что соответствует 0,5, 1, 2, 3, 4...10 мкг фталана. Пластинку с нанесенными растворами сушат при комнатной температуре и помещают в хроматографическую камеру, на дно которой за 20 минут до хроматографирования наливают подвижный растворитель бензол - ацетон (16:1). После того как фронт растворителя поднимается примерно на 10 см, пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе до полного испарения растворителя и опрыскивают 15-процентным раствором резорцина в ацетоне. Пластинку, обработанную проявителем, помещают в сушильный шкаф и выдерживают в течение 10 минут при температуре 110 °С. При наличии в пробе фталана на пластинке проявляется желтое пятно, расположенное на одном уровне с уровнем пятен стандартного раствора.

 

                            R  = 0,80 +/- 0,01.

                             f

 

Окраска пятен устойчива в течение 24 часов. Количественное определение производят путем сравнения площади пятен с тем стандартом, площадь которого наиболее близка по величине к площади пробы. Площадь пятен определяют с помощью миллиметровой бумаги.

Концентрацию фталана (X) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

 

                                G х S   х V

                                     пр    1

                            X = -------------,

                                V   х S   х V

                                 20    ст

 

    где:

    G - количество фталана в стандарте, мкг;

    S   - площадь пятна пробы, кв. мм;

     пр

    S   - площадь пятна стандарта, кв. мм;

     ст

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

 

VI. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

 

Меры предосторожности при работе с фталаном - как со среднетоксичными пестицидами.

Соблюдать все требования по технике безопасности при работе в химических лабораториях.

 

VII. РАЗРАБОТЧИКИ

 

Грузинский НИИ гигиены труда и профзаболеваний.