Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
N-МЕТИЛПИПЕРАЗИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.383-96
1. Методические
указания разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8
июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в
данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТа 8.101-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений". Методические указания одобрены комиссией по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова,
Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
____________
/ \
HN / \ N-CH
\ / 3
\____________/
М. м. 100,16
N-метилпиперазин - светло-желтая
жидкость с характерным для
аминов
запахом. Хорошо растворяется
в воде, спиртах, ацетоне,
N,N-диметилформамиде. Обладает
высокой реакционной способностью.
Т - 140
°C.
кип.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Слабо раздражает
слизистую оболочку.
ПДК в воздухе - 2
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
производится с концентрированием на фильтр и в N,N-диметилформамид.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме пробы - 0,025 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1,0 мг/куб. м (при отборе 13 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 1,0 до 16 мг/куб. м.
Измерению не
мешают: хлороводород, пары уксусной кислоты.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - около 35 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным детектором
Аспирационное
устройство
Колонка
хроматографическая стеклянная
длиной
1 м, внутренний диаметр 3 мм
Колбы
мерные вместимостью 25 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 мл
ГОСТ 20292-78
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой
Микрошприцы
МШ-10М
ГОСТ 8043-75
Секундомер ГОСТ 5072-72
Лупа
измерительная
ГОСТ 3309-76
Пробирки
градуировочные с пробками на
ГОСТ 1770-74
шлифах вместимостью 10 мл
Реактивы,
растворы, материалы
N,N-диметилформамид,
абсолютированный ГОСТ
20289-74
Инертон
AW-ДMCS (фракция 0,125 - 0,16 мм)
с
нанесенной неподвижной фазой
Карбовакс
1500 в количестве 10% от массы
носителя
(ЧСФР)
Газообразные (в баллонах с редукторами):
воздух ГОСТ 11882-73
водород
ГОСТ 3022-80
гелий
ТУ 51-940-80
Фильтры
"синяя лента" ТУ-6-09-1678-72
Стандартный раствор
N-метилпиперазина N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 мл
N,N-диметилформамида, колбу взвешивают. Вносят 2 - 3 капли N-метилпиперазина и
колбу взвешивают повторно. Объем жидкости в колбе доводят N,N-диметилформамидом
до метки и вычисляют содержание N-метилпиперазина в 1 мл раствора.
Стандартный раствор
N 2 N-метилпиперазина с концентрацией 100 мкг/мл готовят разбавлением
стандартного раствора N 1 N,N-диметилформамидом.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 мл/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтр и
поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащей 5 мл диметилформамида.
Поглотитель охлаждают смесью льда с хлоридом натрия. Для измерения 1/2 ПДК
необходимо отобрать 13 л воздуха. Пробы можно хранить в течение 3-х суток.
Подготовка
к измерению
Готовой насадкой
заполняют колонку с помощью вакуума и механической вибрации. После заполнения
колонку кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 140 °C в течение 24
ч.
В градуированных
пробирках соответствующим разбавлением раствора N 2 N,N-диметилформамидом
готовят градуировочные растворы с концентрацией 2,5; 5,0; 10,0; 20,0; 40 мкг/мл
N-метилпиперазина.
Растворы готовят
перед хроматографированием. Для количественного определения используют метод
абсолютной калибровки. Для этого 10 мкл каждого из градуированных растворов
вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя.
Условия
хроматографирования градуированных растворов и анализируемых проб:
Температура
термостата колонки 120
°C
Температура
испарителя 170
°C
Скорость
потока газа-носителя
40 мл/мин.
Скорость
потока воздуха
300 мл/мин.
Скорость
потока водорода 35 мл/мин.
Скорость
движения диаграммной ленты
200 мм/ч
Объем
вводимой пробы
10 мкл
Время
удерживания N-метилпиперазина
3 мин. 08 с
Измеряют площадь
пика и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (кв.
мм) от количества вещества в хроматографируемом объеме (в мкг). Построение
градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5
параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного
графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.
Проведение
измерения
Диметилформамид
из поглотительного сосуда сливают в пробирку на 10 мл с пришлифованной пробкой,
туда же помещают фильтр после отбора пробы и встряхивают пробирку в течение 5
минут. 10 мкл раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану,
записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику
определяют количество N-метилпиперазина в хроматографируемом объеме.
Расчет
концентрации
Концентрацию
N-метилпиперазина (С) в
воздухе (мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а -
содержание
N-метилпиперазина в анализируемом
объеме
раствора пробы, мкг;
в - общий
объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V -
объем воздуха, отобранного для
анализа и приведенного к
стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИО "Экотокс" и ВНИИХИМпроект.
Приложение 1
V (273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
°C
|
Давление P, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
|
Определяемое
вещество
|
Ссылка на источник
|
|
Аммония
полифосфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5.
М., 1981, с. 58
|
|
Алюминия
сульфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение алюминия, окиси алюминия и
алюмоникелевого катализатора в воздухе.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 3
|
|
2,5-бифенилилендиаце-
тат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Виндидат
|
Методические
указания по измерению
концентраций сульфата калия, калийной
магнезии и хлорида калия в воздухе
рабочей зоны методом пламенной
фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182
|
|
Диэтилентриамин
|
Методические
указания по фотометрическому
измерению концентраций третичных жирных
аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей
зоны. В. 19. М., 1984, с. 137
|
|
Дубитель
хромовый
|
Методические
указания на фотометрическое
определение окиси хрома в воздухе рабочей
зоны. В. 14. М., 1979, с. 108
|
|
Дуниты
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Кобазол
|
Методические
указания по фотометрическому
определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,
с. 14
|
|
Кремния
карбид
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полибутилентерефталат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полимер
кубовых
остатков ректификации
стирола (термополимер
"КОРС")
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
В-Фенилэтиламидхлор-
уксусная кислота
(контроль по бензолу)
|
Методические
указания по газохроматогра-
фическому измерению ацетона, дихлормета-
на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола
в воздухе рабочей зоны. В. 9. М., 1986,
с. 23
|
|
Фториды
редкоземельных
металлов
|
Методические
указания по ионометрическому
измерению концентраций солей фтористово-
дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269
|
|
Хлопковая
мука
|
Методические
указания по фотометрическому
определению БВК в воздухе рабочей зоны.
В. 18. М., 1983, с. 139
|
|
Целлюлоза
микрокристаллическая
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|