Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора
России,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Е.Н.БЕЛЯЕВ
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТИОФЕНОЛА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.457-96
1. Разработаны с
целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2. Утверждены
Председателем Госкомсанэпиднадзора России, (Главным государственным санитарным
врачом Российской Федерации 8 июня 1996 г.).
3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями
ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений".
4. Одобрены
комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
5. Предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
6. Введены впервые.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун, Т.В. Рязанцева,
Г.Ф. Громова.
Структурная формула
(не приводится).
C H
SH
М. м. 110,17
6 5
Тиофенол - бесцветная прозрачная жидкость с резким запахом.
Т - 168 -
169 °С (при 760 мм рт. ст.). Плотность жидкости при
кип.
25 °С -
1,077 г/куб. см. Плохо растворим
в воде, растворим в
спирте, толуоле, гексане и
других органических растворителях.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
раздражающим действием на слизистые оболочки.
ПДК в воздухе - 0,2
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
производится с концентрированием на сорбционной трубке.
Нижний предел
измерения тиофенола в хроматографируемом объеме - 0,1 мкг.
Нижний предел
измерения тиофенола в воздухе - 0,1 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций тиофенола в воздухе - от 0,1 до 2 мг/куб. м.
Суммарная погрешность
измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерений, включая отбор пробы, не превышает 10 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным детектором
Интегратор
Колонка
стеклянная длиной 1 м, внутренним
диаметром
2,5 мм
Трубка
из нержавеющей стали длиной 5 см,
внутренним
диаметром 5 мм
Аспирационное
устройство
Весы
аналитические типа ВЛА или ВЛР
Колбы
мерные вместимостью 25 и 50 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл
ГОСТ 20292-74
Микрошприц
"Газохром 101" МИ 485-84.
Реактивы,
растворы, материалы
Тиофенол,
содержание основного вещества - 98%
Гексан,ч. ТУ
6-09-3375-78
Хроматон
N-AW, фракция 0,2 - 0,25 мм,
пропитанный 15% SE-30 - насадка
хроматографической
колонки ("Хемапол", ЧСФР)
Тенакс
ГХ, фракция 0,1 - 0,2 мм, насадка
сорбционной
трубки
Газообразные (в баллонах с редуктором):
азот
ГОСТ 9293-74
водород ГОСТ
3022-80
воздух
ГОСТ 11882-73.
Стандартный раствор
N 1 тиофенола готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 -
10 мл гексана, вносят 1 - 2 капли вещества, колбу закрывают пробкой и снова
взвешивают. По разности взвешиваний определяют навеску вещества. Раствор в
колбе доводят до метки гексаном и вычисляют содержание вещества в 1 мл
раствора.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,2 л/мин. аспирируют через сорбционную трубку. По окончании аспирации
трубку закрывают заглушками с обоих концов. Пробу можно хранить в течение 1
дня.
Для определения 1/2
ПДК достаточно отобрать 1 л воздуха.
Подготовка
к измерению
Сорбционную трубку
заполняют насадкой, помещают в испаритель хроматографа и кондиционируют в токе
азота в течение 3 ч. Трубку закрывают заглушками с обоих концов.
Хроматографическую
колонку заполняют с использованием вакуумного насоса готовой насадкой. Колонку
кондиционируют в токе азота путем последовательного прогрева при температурах
100, 200, 300 °С в течение 5 ч при каждой температуре.
Количественный
анализ вещества проводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят
градуировочные растворы с концентрациями 0,1; 0,2; 0,4; 1,0 и 2,0 мг/мл путем
соответствующего разбавления стандартного раствора N 1 гексаном. Градуировочные
растворы устойчивы в течение 3 дней.
Проводят анализ
градуировочных растворов, для чего по 1 мкл каждого раствора вводят с помощью
микрошприца на насадку сорбционной трубки.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
температура
термостата колонки
20 °С;
температура
испарителя
250 °С;
температура
детектора
200 °С;
скорость
потока газа-носителя
30 мл/мин.;
скорость
потока водорода
30 мл/мин.;
скорость
потока воздуха
300 мл/мин.;
скорость
движения диаграммной ленты
360 мм/ч.
Отвинчивают крышку
испарителя и быстро вводят сорбционную трубку. Через 2 мин. включают
нагрев термостата колонок до 100 °С. Время выхода тиофенола составляет 4
мин. Определяют площадь пика анализируемого вещества с помощью интегратора.
Проводят не менее 5 определений для каждого стандартного раствора, вычисляют
средние значения и строят градуировочную кривую зависимости площади пика от
количества компонента в пробе (мкг). Для определения степени десорбции
компонента с сорбционной трубки проводят анализ стандартных растворов в тех же
условиях путем внесения 1 мкл жидкой пробы непосредственно в испаритель.
Степень десорбции составляет не менее 90%.
Проведение
измерения
Сорбционную трубку
с отобранной пробой помещают в испаритель и проводят анализ в тех же условиях,
что и анализ градуировочных смесей. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь
пика и по градуировочному графику находят количество анализируемого вещества в
пробе (мкг).
Расчет
концентрации
Концентрацию
тиофенола (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а
С = -,
V
где:
а - количество
тиофенола в пробе, найденное по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, г. Москва, РГМУ им. Н.И.
Пирогова, Санитарно-гигиеническим институтом, г. Санкт-Петербург.
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V + (273 + 20) х Р
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
0,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
1,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
1,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
1,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
1,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
1,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
Рис. 1.
Ловушка-концентратор. Общий вид.
Рисунок не
приводится.
Рис. 2.
Ловушка-концентратор.
Рисунок не
приводится.
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
Название вещества Методические указания
1.
Аммоний винно-кислый Методические
указания на
кислый фотометрическое
определение аммиака:
Сб. МУ, в. 1 - 5. М.,
1981. 58 с.
К = 9,82
Аммоний
винно-кислый Методические
указания на
фотометрическое
определение
аммиака: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М., 1981.
58 с. К = 5,41
2.
Калий винно-кислый Методические указания по измерению
Калий
винно-кислый кислый
концентраций сульфата калия,
калийной магнезии и хлорида калия в
воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22.
М., 1988. 182 с.
К = 2,9 и 4,82
3.
Калий сурьмоксид Методические
указания по
винно-кислый
полярографическому измерению
концентраций
сурьмы в воздухе
рабочей зоны: Сб.
МУ, в. 8. М.,
1983. 90 с. К =
2,66
4.
Натрий винно-кислый Методические указания по измерению
кислый концентраций натрия
сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с. К =
7,48
Натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 4.22
Калий-натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 3,39
5.
Полиметилмочевина Методические
указания по
гравиметрическому
определению пыли
в воздухе рабочей
зоны и в системах
вентиляционных
установок: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М., 1981. 235
с.
6.
Трифторметансульфофторид Методические
указания на
(фторангидрид трифторметан фотометрическое определение
сульфокислоты) фторорганических соединений:
Сб. МУ,
в. 1 - 5. М. 1981. 187 с. К = 2
7.
Хлоргидрат Методические
указания на
изонипекотиновой
кислоты фотометрическое определение
диэтиламина в
воздухе: Сб. МУ, в.
1 - 5. М., 1981.
123 с. Отбор проб
на фильтр со
скоростью 2 л/мин.