Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

И.о. Председателя

Госкомсанэпиднадзора России -

Заместитель Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

8 июня 1996 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АДИПИНОВОЙ, ГЛУТАРОВОЙ

И ЯНТАРНОЙ КИСЛОТ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МУК 4.1.122-96

 

1. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск N 29) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.

 

Н СООС-СН Н -СООСН                                  М. м. 146,15

 3       2   2      3

Диметиловый эфир янтарной кислоты

 

Н СООС-СН Н -СН -СООСН                              М. м. 160,0

 3       2   2   2      3

Диметиловый эфир глутаровой кислоты

 

Н СООС-СН Н -СН -СН -СООСН                          М. м. 174,0

 3       2   2   2   2      3

Диметиловый эфир адипиновой кислоты

Диметиловые эфиры адипиновой, глутаровой и янтарной кислот бесцветные маслянистые жидкости со слабым запахом.

В воздухе находятся в виде паров.

Диметиловые эфиры адипиновой, глутаровой и янтарной кислот - оказывают на организм общетоксическое действие, нарушают функцию печени и нервной системы.

 

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

 

 Название 
 вещества 

 М. м.

   Температура 

Плотность,
 г/куб. см

 Упругость
паров (при
Т
- 20 °С и
Д - 760 мм
 рт. ст.),
мм рт. ст.

Летучесть,
   мг/л  

  Растворимость 

плавл.,
  °С  

кипения,
   °С  

 в воде
(при Т -
 20 °С 

 в орг.
 р-лях 

Диметиловый
эфир      
янтарной  
кислоты   
(диметил- 
сукцинат) 

146,15

19,5  

195,2  

1,1202   

0,263     

2,097    

2,8 г в
100 г  
воды   

спирте,
хлоро- 
форме, 
ацетоне

Диметиловый
эфир      
глутаровой
кислоты   
(диметил- 
глутарат) 

160,0

-37   

214,0  

1,0876   

0,115     

1,005    

0,882 г
в 100 г
воды   

ацетоне,
спирте,
бензоле,
эфире  

Диметиловый
эфир      
адипиновой
кислоты   
(диметила-
дипинат)  

174,0

-11   

120,0  
(при   
1,5 мм 
рт.    
ст.)   

0,9660   

0,040     

0,380    

0,423 г
в 100 г
воды   

ацетоне,
спирте,
бензоле,
эфире  

 

ПДК в воздухе - 10 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб производится с концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения диметиловых эфиров в анализируемом объеме пробы - 0,02 мкг.

Нижний предел измерения диметиловых эфиров в воздухе - 5 мг/куб (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - от 5 до 40 мг/куб. м.

Измерению не мешают исходные продукты синтеза: адипиновая, глутаровая, янтарная кислота и метанол, а также взаимно не влияют исследуемые диметиловые эфиры.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 12%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 30 мин.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным

детектором

Колонка хроматографическая стеклянная длиной

2,4 м и внутренним диаметром 3 мм

Микрошприц МШ-10М                                 ТУ 2-833-106

Секундомер                                        ГОСТ 5072-72

Аспирационное устройство

Пробирки вместимостью 10 мл                       ГОСТ 25336-82

Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл                  ГОСТ 20292-74

Колбы мерные вместимостью 50 и 100 мл             ГОСТ 1770-74

Поглотители Рихтера                               ТУ 25-11-1081-75

Измерительная лупа х10                            ГОСТ 25706-83

Термометр                                         ГОСТ 16590-71.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Этиловый спирт, марка А                           ГОСТ 17299-78

Диметиловый эфир адипиновой кислоты, очищен

вакуумной перегонкой.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией диметилового эфира адипиновой кислоты 400 мкг/мл готовят растворением навески 20 мг, взятой с погрешностью не более 0,001 г (в пересчете на 100%-ное вещество), в мерной колбе вместимостью 50 мл, объем раствора в колбе доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 5-ти суток.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией диметилового эфира адипиновой кислоты 40 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Раствор устойчив около суток.

Диметиловый эфир глутаровой кислоты, очищен вакуумной перегонкой.

Стандартный раствор N 1 диметилового эфира глутаровой кислоты готовят аналогично стандартному раствору диметилового эфира адипиновой кислоты, так же готовят стандартный раствор N 2.

Диметиловый эфир янтарной кислоты, очищен вакуумной перегонкой.

Стандартный раствор N 1 диметилового эфира янтарной кислоты с концентрацией 400 мкг/мл и стандартный раствор N 2 с концентрацией 40 мкг/мл готовят аналогично стандартному раствору диметилового эфира адипиновой кислоты.

Азот из баллона с редуктором                         ГОСТ 9293-74

Воздух из баллона с редуктором                       ГОСТ 11882-73

Водород из баллона с редуктором                      ГОСТ 3022-80

Твердый носитель, инертон-супер (фракция 0,160 -

0,200 мм), ЧССР

Неподвижная жидкая фаза, OV-210 (5% от массы

носителя), ЧССР.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 1,0 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда Рихтера, содержащих по 5 мл этилового спирта, охлаждаемые смесью "вода - лед - поваренная соль". Для определения концентрации диметиловых эфиров на уровне 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха.

Срок хранения проб - не более суток в холодильнике.

 

Подготовка к измерению

 

Хроматографическую стеклянную колонку заполняют насадкой инертон-супер (фракция 0,160 - 0,200 мм) с OV-210 (5% от массы носителя) и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют 10 ч, продувая газом-носителем (азотом), при медленном подъеме температуры до 250 °С и расходе 45 мл/мин. Насадку выдерживают до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора. Общую подготовку прибора проводят в соответствии с инструкцией прибора.

Градуировочные растворы с содержанием определяемых веществ от 5 до 40 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

Для анализа берут 4 мкл каждого градуировочного раствора и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков от количества компонента в хроматографируемом объеме, мкг. Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6-ти точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

 

           Температура термостата колонки при анализе

диметилового эфира янтарной кислоты                    130 °С

диметилового эфира глутаровой кислоты                  145 °С

диметилового эфира адипиновой кислоты                  160 °С

                Температура испарителя при анализе

диметилового эфира янтарной кислоты                    210 °С

диметилового эфира глутаровой кислоты                  230 °С

диметилового эфира адипиновой кислоты                  250 °С

Расход газа-носителя (азот)                            45 мл/мин.

Расход водорода                                        40 мл/мин.

Расход воздуха                                         300 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты                    1,5 см/мин.

Объем анализируемой пробы                              4 мкл

                         Время удерживания

диметилового эфира янтарной кислоты                    1 мин. 55 с

диметилового эфира глутаровой кислоты                  2 мин. 5 с

диметилового эфира адипиновой кислоты                  2 мин.

 

Проведение измерения

 

Содержимое поглотительных сосудов количественно переносят в пробирку с притертой пробкой и доводят до 10 мл этиловым спиртом. Для анализа отбирают 4 мкл пробы и хроматографируют при вышеуказанных условиях. Вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию диметилового эфира адипиновой, глутаровой и янтарной кислот "С" (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                а х в

                            С = -----,

                                б х V

 

где:

а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

 

Методические указания разработаны Рубежанским филиалом НИОПИК.

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79

(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)

 

    Приведение  объема  воздуха к стандартным условиям проводят по

следующей формуле:

 

                          V х (273 + 20) х Р

                    V   = ------------------,

                     20   (273 + t) х 101,33

 

    где:

    V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

    Р  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства   расчета  V    следует  пользоваться  таблицей

                               20

коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным

условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79

 

°С

                        Давление Р, кПа/мм рт. ст.                       

97,33/
730  

97,86/
734  

98,4/
738  

98,93/
742  

99,46/
746  

100/750

100,53/
764   

101,06/
758   

101,33/
760   

101,86/
764   

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2038

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1400

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0946

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0635

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0357

+10

0,9944

0,9999

1,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9880

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9655

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9891

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ

И ОПУБЛИКОВАННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ

 

   Наименование 
     вещества   

Ссылка на опубликованные Методические указания

1. Аммония      
метаванадат     

МУ на фотометрическое определение ванадия и  
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1
- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7           

2. Вольфрама    
диселенид       

МУ на фотометрическое определение вольфрама в
воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13

3. Диэтилен-    
триамина метил- 
фенол (УП-583)  

МУ на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,         
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317                         

4. Диэтилен-    
триамин моноциан-
этилированный   
(аминный отверди-
тель 0633Н)     

МУ на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,         
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317                         

5. Этилендиамина
метилфенол      
(агидол-АФ-2)   

МУ на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,         
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317                         

6. Железа оксид 

МУ по полярографическому измерению           
концентраций железа в воздухе рабочей зоны.  
Вып. 23/1, М., 1988, с. 60                   

7. Кобальта     
диселенид       

МУ на фотометрическое определение кобальта и 
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып.  
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14        

8. Липрин       

МУ на фотометрическое определение БВК в      
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.  
139                                          

9. Молибдена    
диселенид       

МУ по полярографическому измерению           
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.
Вып. 19, М., 1984, с. 97                     

10. Ниобия      
диселенид       

МУ на фотометрическое определение концентраций
ниобия и его соединений в воздухе рабочей    
зоны. Вып. 28 (в печати)                     

11. Пыльца бабо-
чек зерновой моли

МУ на фотометрическое определение БВК в      
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.  
139                                           

12. Полиамидное 
волокно "Армос" 

МУ на гравиметрическое определение пыли в    
воздухе рабочей зоны и в системах            
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235   
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)        

13. Пыль доменно-
го шлака         

МУ на гравиметрическое определение пыли в    
воздухе рабочей зоны и в системах            
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235   
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)        

14. Метасол     

МУ на гравиметрическое определение пыли в    
воздухе рабочей зоны и в системах            
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235   
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)        

15. Сополимер   
акрилонитрила и 
2-метил-5-винил-
пиридина (волокно
ВИОН-АН-1)      

МУ на гравиметрическое определение пыли в    
воздухе рабочей зоны и в системах            
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235   
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)        

16. Соли        
неорганических  
кислот меди     

МУ на фотометрическое определение меди в     
воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5             
(переизданный), М., 1981, с. 18              

17. Смолы сланце-
вые дифенольные 
ДФК-8, ДФК-9,   
ДФК-АМ (контроль
по ацетону)     

МУ, вып. 1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 88

18. Фталат меди-
свинца          
Фталат свинца   
Свинец-олово-   
теллур (контроль
по свинцу)      

МУ по полярографическому измерению           
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны.  
Вып. 9, М., 1986, с. 139                     
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны
методом атомно-абсорбционной спектрофотомет- 
рии. Вып. 21, М., 1986, с. 168               

19. 1-(2,4,6-   
трихлорфенил)-3-
аминопиразолон-5

МУ на фотометрическое определение концентраций
компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182  

20. Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (алкильные) 
(контроль по HCl)

МУ на фотометрическое определение хлористого 
водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5  
(переизданный), М., 1981, с. 83              

21. Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (аррильные) 

Методические указания на фотометрическое     
определение триэтоксисилана и                
тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170       

22. Цинка ацетат

МУ на фотометрическое определение цинка и его
соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 51              

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018