Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

И.о. Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

Заместитель Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

8 июня 1996 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ

СЕРОУГЛЕРОДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.254-96

 

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

 

    CS                                                 М. м. 76,12

      2

    Сероуглерод  -  бесцветная,  легколетучая  жидкость, плотность

1,26  г/куб.  см.  Т    -  108,6  °С. Т     - 46,3 °С. Растворим в

                    пл.                кип.

большинстве органических  растворителей;  растворимость  в  воде -

0,18%. В воздухе находится в виде пара.

Сероуглерод токсичен, в больших концентрациях действует наркотически, хроническое воздействие малых концентраций приводит к органическим заболеваниям различных отделов нервной системы и дегенеративным изменениям во внутренних органах.

ПДК в воздухе рабочей зоны - 1 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на поглощении сероуглерода из воздуха раствором бис-(3-диметиламинопропилмина (ТМДТ) в бутаноле или в этаноле (далее - в спирте) с последующим определением дитиокарбаминовой кислоты по реакции с бис-[4-(4'-нитрофенил)азо-2-нитрофенил] дисульфидом (НАБС) с образованием окрашенного соединения.

Отбор проб проводится с концентрированием в поглотительный раствор.

Нижний предел измерения в фотометрируемом объеме раствора - 0,2 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - от 0,5 до 6,0 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха) и от 4 до 20 мг/куб. м (при отборе 0,5 л).

Измерению не мешает сероводород, влияние которого устраняется в ходе отбора проб воздуха. Мешает сероокись углерода в концентрациях, превышающих концентрацию сероуглерода на уровне 1 - 2 мг/куб. м.

Суммарная погрешность не превышает +/- 19%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - не более 50 мин.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Фотоэлектроколориметр или

спектрофотометр, например,

КФК-2МП                                          ТУ 3-3.1860-85

Аспирационное устройство,

например, электроаспиратор ЭА-1                  ТУ 25-11-1414-78

Секундомер 0021-90                               ГОСТ 25-1819

Колбы мерные, вместимостью 25 и 50 мл            ГОСТ 1770-74

Пробирки на 10 - 20 мл с пришлифованными

пробками                                         ГОСТ 10515-75

Пипетки вместимостью 1, 5 и 10 мл                ГОСТ 20292-74

Цилиндры мерные                                  ГОСТ 1770-74

Колбы плоскодонные с пришлифованными

пробками вместимостью 20 - 30 мл,

500, 1000 мл

Поглотительные сосуды Рихтера

вместимостью 10 - 20 мл                          ГОСТ 17784-72

или Зайцева                                      ТУ 25-11.1136-75.

или поглотительные приборы

с пористой пластинкой N 1

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Сероуглерод синтетический перегнанный             ГОСТ 19213-73

Реактив НАБС, бис-[4-(4'-нитрофенилзо)

-2-нитрофенилисульфид, ч.г.

(институт "Химаналит", г. С.-Петербург)           ТУ 2706.00.000

Диметилсульфоксид, х.ч.                           ТУ 6-09-3818-77

Допускается применение реактива

квалификации ч.д.а. или ч.

Этиловый спирт ректификованный

технический                                       ГОСТ 18300-72

Свинец уксуснокислый, ч.                          ГОСТ 10275-74

Вата медицинская, гигроскопическая,

глазная                                           ГОСТ 5556-81

Н-Бутиловый спирт, ч.д.а. или х.ч.                ГОСТ 6006-78

Бис-(3-диметиламинопропилмин

(ТМДТ) - тетраметилдипропилентриамин              ТУ 301-03-85-88

Бумага фильтровальная лабораторная                ГОСТ 12026-76

Вода дистиллированная                             ТУ 6-09-2502-77.

 

Раствор реактива НАБС. В плоскодонную колбу, снабженную пришлифованной пробкой, вместимостью 500 мл, помещают 0,018 +/- 0,002 г тонко измельченного реактива НАБС и вносят 100 мл диметилсульфоксида. Содержимое встряхивают до полного растворения реагента (15 - 20 мин.). Если по истечении указанного срока оранжево-желтый раствор все еще содержит неокрашенные примеси, его следует отфильтровать через воронку с бумажным складчатым фильтром. К полученному раствору приливают 200 мл спирта, смесь встряхивают 0,5 - 1 мин.

Раствор НАБС сохраняется в течение 3 недель при комнатной температуре.

Поглотительный раствор тетраметилдипропилентриамина. В плоскодонную колбу вместимостью 1 л, снабженную пришлифованной пробкой, вносят 50 мл ТМДТ и 450 мл спирта. Полученный раствор встряхивают 0,5 - 1 мин. Раствор сохраняется не менее 30 суток при температуре не выше 35 °С.

Раствор уксуснокислого свинца. В стакан помещают 10 г уксуснокислого свинца и 90 г воды, содержимое перемешивают. Полученным раствором 10% (масс) пропитывают вату. Вату опускают в 10%-ный раствор уксуснокислого свинца, отжимают между листами фильтровальной бумаги и высушивают.

Основной стандартный раствор сероуглерода. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 15 - 20 мл раствора ТМДТ в спирте (1:9), колбу взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,0002 г. Далее вносят 1 - 2 капли сероуглерода (около 50 мг) и взвешивают колбу повторно. Объем раствора доводят до метки поглотительным раствором и тщательно перемешивают. Рассчитывают содержание сероуглерода в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 7 дней при хранении при температуре -5 - +5 °С.

Стандартные растворы сероуглерода N 1 и N 2 с концентрацией 100 и 5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора и раствора N 1 поглотительным раствором в мерных колбах вместимостью 25 мл.

Стандартный раствор сероуглерода N 1 сохраняется в течение 3 суток, N 2 - 1 сутки при температуре -5 - +5 °С.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через 2 соединенных последовательно встык поглотительных сосуда, содержащих по 5 мл раствора ТМДТ в спирте. Поглотительные сосуды помещают в охлаждающую смесь льда с хлористым натрием.

Для устранения мешающего влияния сероводорода перед поглотителями с раствором ТМДТ устанавливают встык стеклянную трубку, заполненную ватой с уксуснокислым свинцом.

Для определения 1/2 ПДК сероуглерода следует отобрать 4 л воздуха. При ожидаемых концентрациях сероуглерода на уровне 5 - 10 ПДК и более достаточно отобрать 0,5 л воздуха с объемным расходом 0,2 - 0,25 л/мин.

До проведения анализа поглотительные сосуды с отобранной пробой следует содержать в ледяной бане.

Срок хранения пробы при температуре -5 - +5 °С - не более 24 ч.

 

Подготовка к измерению

 

Растворы сероуглерода для построения градуировочного графика готовят в пробирках или плоскодонных колбах вместимостью 10 - 20 мл. Вносят определенные объемы раствора ТМДТ в спирте и стандартного раствора сероуглерода N 2 согласно таблице. Растворы выдерживают при температуре -5 - +5 °С в течение 30 мин.

Срок хранения растворов в указанном диапазоне температур - не менее 7 ч.

 

Таблица

 

РАСТВОРЫ СЕРОУГЛЕРОДА ДЛЯ ПОСТРОЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОГО ГРАФИКА

 

  N
р-ра

  Р-р ТМДТ
  в спирте
 (1:9), мл

    Стандартный  
 р-р сероуглерода
   5 мкг/мл, мл  

Содержание сероуглерода, мкг

 в 5 мл р-ра

в 0,5 мл р-ра

1  

5,0       

0                

0           

0            

2  

4,6       

0,4              

2           

0,2          

3  

4,2       

0,8              

4           

0,4          

4  

3,8       

1,2              

6           

0,6          

5  

3,4       

1,6              

8           

0,8          

6  

3,0       

2,0              

10          

1,0          

 

В серию пробирок или плоскодонных колб с пришлифованными пробками вместимостью 10 - 20 мл вносят пипеткой по 4 мл раствора НАБС, по 0,5 мл каждого раствора сероуглерода для градуировки (растворы сероуглерода используют охлажденными), осторожно перемешивают и выдерживают при температуре 20 - 27 °С в течение 30 мин. Растворы фотометрируют при длине волны 540 нм в кюветах с толщиной слоя 1 см относительно раствора сравнения, не содержащего сероуглерод. Для каждого раствора, содержащего сероуглерод и реактив НАБС, одновременно (с интервалом 10 - 30 с) приготавливают раствор сравнения.

Время между добавлением раствора НАБС и фотометрированием данного раствора и соответствующего ему раствора сравнения должно находиться в пределах 27 - 33 мин.

Градуировочный график строят по результатам измерения оптической плотности 5 серий растворов. Каждую серию, состоящую из 6 растворов для градуировки, готовят из свежеприготовленного стандартного раствора сероуглерода.

Для построения градуировочного графика на ось абсцисс наносят величины содержания сероуглерода в градуировочных растворах (мкг), на ось ординат - соответствующие им усредненные значения оптической плотности.

Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в 3 месяца, а также в случае использования новой партии реактивов или другого фотоколориметра.

 

Проведение измерения

 

Содержимое поглотительных сосудов анализируют отдельно. Результаты суммируют. В пробирки или плоскодонные колбы с пришлифованными пробками вместимостью 10 - 20 мл отбирают из каждого поглотителя по 0,5 мл раствора пробы, охлажденного в смеси лед - хлорид натрия, и сразу же добавляют по 4 мл раствора НАБС. Через 10 - 30 с приготавливают раствор сравнения.

При ожидаемой высокой концентрации сероуглерода отбирают на анализ 0,2 мл раствора пробы, доводят объем до 0,5 мл поглотительным раствором и приливают 4 мл раствора НАБС.

Полученные растворы перемешивают, термостатируют при 20 - 27 °С и фотометрируют аналогично градуировочным растворам.

Время между прибавлением раствора НАБС и фотометрированием должно составлять 27 - 33 мин.

Содержание сероуглерода в фотометрируемом объеме раствора пробы находят по градуировочному графику.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию сероуглерода (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                  а х в

                              С = -----,

                                  б х V

 

где:

а - содержание сероуглерода в фотометрируемом объеме раствора пробы, вычисляемого как сумма содержаний сероуглерода в равных по объему аликвотах растворов их двух поглотителей, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л, по ГОСТу 12.1.005-76 (см. Приложение 1).

 

Методические указания разработаны Химико-аналитическим институтом "Химаналит", г. С.-Петербург.

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)

 

    Приведение  объема  воздуха к стандартным условиям проводят по

формуле:

 

                           V  х (273 + 20) х Р

                            t

                     V   = -------------------,

                      ст    (273 + t°) х 760

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

     t

    Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

= 101,33 кПа);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства   расчета  V    следует  пользоваться  таблицей

                               ст

коэффициентов  (Приложение  2).  Для  приведения  объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо

умножить V  на соответствующий коэффициент.

          t

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА

ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                         Давление Р, кПа/мм рт. ст.                     

°С

 730 

 734 

 738 

 742 

 746 

 750 

 754 

 758 

 760 

 764 

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1400

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

1,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9880

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9655

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9891

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018