Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

И.о. Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

Заместитель Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

8 июня 1996 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ХЛОРАНГИДРИДА БЕТА-АЦЕТИЛМЕРКАПТОПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.265-96

 

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

 

                         CH -C -S-CH -CH -C -Cl

                           3 ||     2   2 ||

                             O           O

 

    C H ClO                                           М. м. 166,63

     5 7   2

    Хлорангидрид    бета-ацетилмеркаптопропионовой   кислоты   (ХА

БАМПК) - бесцветная жидкость с сильным неприятным запахом. Т     -

                                                            кип.

120  °С  при  30 мм рт. ст. Растворим в ацетоне, метаноле и других

органических    растворителях.   Легко   гидролизуется   водой   с

образованием бета-ацетилмеркаптопропионовой кислоты (БАМПК).

В воздухе присутствует в виде паров.

Обладает выраженным раздражающим действием.

Рекомендуемый ОБУВ в воздухе - 1 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Определение хлорангидрида бета-ацетилмеркаптопропионовой кислоты в воздухе основано на его концентрировании в воде с одновременным гидролизом до БАМПК, омылении образовавшейся экстракции уксусной кислоты эфиром и ее анализе методом газовой хроматографии.

Нижний предел измерения уксусной кислоты в анализируемом объеме пробы - 0,002 мкг, что соответствует 0,005 мкг ХА БАМПК.

Нижний предел определения ХА БАМПК в воздухе - 0,5 мг/куб. м (после отбора 5,5 л воздуха).

Диапазон определяемых концентраций ХА БАМПК в воздухе - 0,5 - 20 мг/куб. м.

Определению ХА БАМПК не мешают метиоприл, 6-метиопиколиновая кислота, хлоргидрат 6-метилпиколиновой кислоты мешает определению БАМПК.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 16%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 2,5 ч.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Хроматограф газовый "Цвет-500" с

пламенно-ионизационным детектором

или другой хроматограф такого типа               ГОСТ 8.485-83

Колонка хроматографическая стеклянная

размером 1,5 м х 0,2 см

рН-метр типа рН-121                              ГОСТ 15150-69

Весы аналитические ВЛА-200                       ГОСТ 24104-80

Микрошприц                                       ТУ 2.833.106

Фильтродержатели                                 ТУ 9572.05-77

Электроаспиратор с расходомером М-822            МРТУ 42-862-64

Баня водяная лабораторная с электроподогревом    ТУ 64-1-2850-80

Пробирка ПКГШ-10                                 ГОСТ 1770-74

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мм            ГОСТ 1770-74

Воронки делительные вместимостью 10 мл           ГОСТ 1770-74

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл             ГОСТ 20292-74

Установка компрессорная, УК-40 2М                ТУ 64-1-2985-78

Шприц медицинский на 5 мл                        ТУ 64-1-1279-80

Поглотительные приборы Зайцева/

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Хлорангидрид ,бета-ацетилмеркаптопропионовой кислоты,

содержание основного вещества - 99%.

Стандартный раствор N 1 готовится растворением нескольких капель ХА БАМПК в диэтиловом эфире в мерной колбе на 100 мл. По разнице веса колбы до и после приливания ХА БАМПК вычисляется концентрация раствора.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовится соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 диэтиловым эфиром.

 

Калий едкий, х.ч., 10 М раствор                  ГОСТ 4303-65

Вода дистиллированная                            ГОСТ 6709-72

Диэтиловый эфир, х.ч.                            ГОСТ 6265-52

Кислота серная, х.ч., концентрированная          ГОСТ 4204-77

Порапак Q - сорбент для хроматографии

(80 - 100 меш) или Полисорб-1

Азот газообразный, ос., в баллонах             ГОСТ 9293-74

Водород технический марки Б в баллонах           ГОСТ 3022-80.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор Зайцева, содержащий 5 мл дистиллированной воды. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 5,5 л воздуха.

Пробы устойчивы в течение 5 суток при хранении в холодильнике.

 

Подготовка к измерению

 

Подготовка хроматографической колонки. Порапак Q промывают ацетоном и высушивают.

Сухую чистую колонку заполняют насадкой с помощью водоструйного насоса и помещают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору. Через колонку в течение 3 часов продувают газ-носитель (азот) со скоростью 30 мл/мин., затем, не прекращая подачи газа, колонку нагревают до 220 °С со скоростью 2 °С/мин. и выдерживают при 220 °С 3 ч.

Разбавлением водой стандартного раствора N 2 ХА БАМПК (100 мкг/мл) готовят 6 градуировочных растворов с концентрациями 0,5; 1, 2, 4, 8, 20 мкг/мл.

Срок хранения растворов в закрытой посуде в холодильнике - 2 недели.

Добавляют к 5 мл каждого градуировочного раствора 4 мл 10 М раствора КОН и нагревают на водяной бане при 100 °С в течение 30 мин. При этом происходит гидролиз БАМПК с образованием уксусной кислоты. Степень превращения ХА БАМПК в уксусную кислоту превышает 95%.

Раствор охлаждают до 20 °С, переливают в бюкс и добавками концентрированной серной кислоты доводят рН до 1,0.

Уксусную кислоту экстрагируют из полученного кислого водного раствора тремя порциями диэтилового эфира по 2 мл. Экстракты объединяют, доводят объем до 5 мл и вводят в испаритель хроматографа 10 мкл экстракта.

По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика (кв. мм) или в случае использования интегратора - в относительных единицах от концентрации ХА БАМПК (мкг/мл). Каждую точку графика получают как среднее из 5 параллельных измерений.

Градуировочный график проверяют ежедневно и после приготовления новой серии градуировочных растворов.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

 

температура термостата колонки                  200 °С;

температура испарителя                          250 °С;

температура термостата детектора                310 °С;

скорость потока газа-носителя                   30 мл/мин.;

скорость потока водорода                        35 мл/мин.;

скорость потока воздуха                         300 мл/мин.;

скорость потока водорода                        30 мл/мин.;

                                                      -12

шкала электрометра                              4 х 10    А;

скорость движения диаграммной ленты             500 мм/ч;

объем вводимой пробы                            10 мкл;

время удерживания уксусной кислоты              6 мин.

 

Проведение измерения

 

Отобранную пробу переносят из поглотительного прибора в пробирку и далее обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Вводят в хроматограф 10 мкл полученного эфирного экстракта и вычисляют площадь полученного пика уксусной кислоты. Количественное определение ХА БАМПК проводят по предварительно построенному графику.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию ХА БАМПК (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                               а х в

                           С = -----,

                               V х k

где:

а - концентрация вещества в анализируемом объеме пробы, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

в - объем эфирного экстракта, мл;

k - коэффициент, учитывающий полноту поглощения ХА БАМПК в поглотительном приборе, k = 0,9 +/- 0,03;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

 

Методические указания разработаны институтом геофизики РАН.

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

 

                           V  х (273 + 20) х Р

                            t

                     V   = -------------------,

                      ст    (273 + t°) х 760

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

     t

    Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

101,33 кПа);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства   расчета  V    следует  пользоваться  таблицей

                               ст

коэффициентов  (Приложение  2).  Для  приведения  объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо

умножить V  на соответствующий коэффициент.

          t

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА

ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                       Давление Р, кПа/мм рт. ст.                       

°С

 730 

 734 

 738 

 742 

 746 

 750 

 754 

 758 

 760 

 764 

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1400

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

1,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9880

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9655

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9891

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018