Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

И.о. Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

Заместитель Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

8 июня 1996 года

 

Дата введения -

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ЦИТРАЛЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.267-96

 

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.

 

Структурная формула (не приводится).

    С  Н  О                                           М. м. 152,23

     10 16

3,7-диметилоктадиен-2,6-аль-1, смесь цис-транс-изомеров/нераль, гераниаль/

    Цитраль (смесь изомеров) - светло-желтая жидкость. Т     - 228

                                                        кип.

                              20

°С.  Показатель  преломления П    - 1,8910. Упругость паров при 20

                              д

             -2

°С - 3,8 х 10   мм рт. ст.

                           -2

    Летучесть  -  31,6 х 10   мг/куб.  м.  Хорошо  растворяется в

ацетоне, этаноле, в воде не растворим.

В воздухе цитраль находится в виде паров.

Обладает общетоксическими свойствами.

ОБУВ в воздухе - 5 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор пробы проводится с концентрированием на полисорбе-1.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,044 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1,8 мг/куб. м (при отборе 3 л воздуха).

Диапазон определяемых концентраций в воздухе - от 1,8 до 55 мг/куб. м.

Измерению не мешают: ацетат дегидролиналоола, гидрооксицитронеллаль, дегидролиналоол, декалол, линалоол, линалилацетат, ионон, метилгептенон, пропионовый альдегид, метанол, уксусная кислота, цитронеллаль.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 30 мин.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Хроматограф с детектором ионизации в пламени

Хроматографическая колонка (нержавеющая сталь,

стекло) длиной 100 см, внутренним

диаметром 3 мм

Аспирационное устройство

Поглотительная стеклянная трубка длиной

4 см, внутренним диаметром 0,5 см

Микрошприц МШ-10                                     ГОСТ 8043-75

Весы                                                 ГОСТ 24104-80

Лупа измерительная                                   ГОСТ 2576-83

Баня водяная

Чашка фарфоровая вместимостью 100 мл                 ГОСТ 9147-80Е

Пипетки вместимостью 1 и 5 мл                        ГОСТ 20292-74

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл                ГОСТ 1770-74

Колба коническая со шлифом                           ГОСТ 22336-82

вместимостью 100 мл

Флаконы вместимостью 10 мл из-под пенициллина.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Неподвижная фаза:                                   ГОСТ 15866-70

полифенилметилсилоксановая жидкость ПФМС-4

Твердый носитель: хроматон N-АW-DMCS,

зернение 0,16 - 0,20 мм

Полисобр-1, зернение 0,1 - 0,5 мм

Ацетон, ос.                                       ГОСТ 2603-79

Толуол, х.ч.                                        ГОСТ 5789-79

Спирт этиловый ректификованный                      ГОСТ 18300-87

Гелий газообразный высшей очистки марки Б           ТУ 51-940-80

Водород технический марки А                         ГОСТ 3022-80

Воздух технический в баллонах с редуктором          ГОСТ 17433-80

Цитраль                                             ТУ 18-16-6-81.

Стандартный раствор цитраля N 1 с концентрацией 0,55 мг/мл готовят растворением точной навески (55 мг) цитраля в ацетоне в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор устойчив в течение 1 суток в холодильнике при температуре 4 °С.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительную трубку, содержащую тампоны из стекловолокна и полисорб-1 (0,1 г).

Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2,5 л воздуха. После отбора пробы воздуха поглотительную трубку закрывают с обеих сторон заглушками.

Срок хранения отобранных проб - 1 сутки.

 

Подготовка к измерению

 

Насадку для газохроматографической колонки готовят из расчета 25% массы неподвижной фазы ПФМС-4 массы твердого носителя. Для этого в конической колбе взвешивают 2,5 г ПФМС-4, прибавляют 80 мл ацетона и тщательно перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 10 г твердого носителя, заливают раствором неподвижной фазы и выдерживают 1 ч. Удаление растворителя проводят на водяной бане при 50 °С при осторожном перемешивании стеклянной палочкой. Затем сушат готовую насадку в сушительном шкафу при температуре 100 °С в течение 2 часов.

Хроматографическую колонку перед заполнением промывают последовательно толуолом, ацетоном, водой, этиловым спиртом. После окончания промывки колонку высушивают под вакуумом (15 - 20 мм рт. ст.). В другой конец колонки через воронку небольшими порциями присыпают насадку, уплотняя ее постукиванием по колонке резиновым шлангом. Количество насадки, расходуемое на заполнение колонки, составляет (6,3 +/- 0,3) г. После заполнения концы колонки закрывают тампонами из стекловолокна.

Колонку кондиционируют в режиме программирования температуры от 50 до 200 °С со скоростью нагрева 1 °С/мин. в течение 6 - 8 часов без подсоединения колонки к детектору.

Полисорб-1 сушат в сушительном шкафу при температуре 150 °С в течение 5 часов, после чего хранят в эксикаторе.

Поглотительные стеклянные трубки промывают ацетоном, сушат в сушительном шкафу при температуре 100 °С в течение 1 ч. После охлаждения трубки заполняют полисорбом-1 в количестве 0,1 г. Концы трубок закрывают тампонами из стекловолокна, предварительно промытого ацетоном, и заглушками. Заполненные полисорбом-1 трубки хранят в колбе со шлифом в течение 3 суток.

Градуировочные растворы цитраля в ацетоне с концентрацией от 11 до 330 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Срок хранения растворов - 7 часов.

По 4 мкл каждого градуировочного раствора цитраля вводят в хроматографическую колонку через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость суммы площадей (кв. мм) пиков изомеров цитраля от количества компонента (мкг). Построение градуировочной прямой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки                      130 °С;

температура испарителя                              170 °С;

температура термостата детектора                    120 °С;

расход газа-носителя (гелий)                        80 мл/мин.;

расход водорода                                     60 мл/мин.;

расход воздуха                                      600 мл/мин.;

скорость движения диаграммной ленты                 600 мм/ч;

                                                            -12

рабочая шкала электрометра                          100 х 10    А;

объем вводимой пробы                                4 мкг;

время удерживания цитраля                           8 мин.;

время удерживания ацетона                           0,5 мин.

 

Проведение измерения

 

Полисорб-1, а также тампоны из поглотительной трубки переносят во флакон вместимостью 5 - 10 мл, приливают пипеткой 0,5 мл ацетона, закрывают флакон резиновой пробкой и оставляют на 15 мин. В ацетоновом растворе проба может храниться 2 ч.

Для анализа иглой микрошприца прокалывают резиновую пробку флакона, отбирают 4 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в хроматографическую колонку.

Записывают хроматограмму, вычисляют количество определяемого компонента (мкг).

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                а х в

                            С = -----,

                                б х V

 

где:

а - количество цитраля, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

 

Методические указания разработаны Калужской СЭС.

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)

 

    Приведение  объема  воздуха к стандартным условиям проводят по

формуле:

 

                           V  х (273 + 20) х Р

                            t

                     V   = -------------------,

                      ст    (273 + t°) х 760

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

     t

    Р  -  барометрическое  давление,  мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =

= 101,33 кПа);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства   расчета  V    следует  пользоваться  таблицей

                               ст

коэффициентов  (Приложение  2).  Для  приведения  объема воздуха к

температуре  20  °С  и  давлению  760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо

умножить V  на соответствующий коэффициент.

          t

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА

ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                         Давление Р, кПа/мм рт. ст.                     

°С

 730 

 734 

 738 

 742 

 746 

 750 

 754 

 758 

 760 

 764 

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1400

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

1,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9880

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9655

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9891

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018