Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
21 ноября 1985 г. N
4041-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ПЕНТАХЛОРНИТРОБЕНЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования
санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Cl
│
// \
Cl-// \ -Cl М.м.
295,4.
│ ││
│ ││
Cl-\\ / -Cl
\\ /
│
NO
2
Пентахлорнитробензол,
товарные названия - квинтоцен,
ПХНБ, террахлор,
тритизан,
фолосан. Порошок от
белого до темно-коричневого цвета с
характерным затхлым запахом, температура плавления -
144 - 145 °С. Давление
-4
паров - 133
х 10 мм
рт. ст. при 20 °С. Хорошо
растворим в ацетоне,
бензоле, гексане, толуоле и других органических
растворителях, практически
не растворим в воде.
Выпускается в виде
50-процентного смачивающегося порошка, 25% с.п., 96-процентного технического
препарата. Применяется в качестве фунгицида. В воздухе может находиться в виде
аэрозоля и паров.
I.
Характеристика метода
1. Определение
основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором
по захвату электронов (ЭЗД, ДПР).
2. Отбор проб
проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20 и пенополиуретановая пробка).
3. Предел измерения
- 0,0005 мкг в анализируемом объеме (2 мкл).
4. Предел измерения
в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 20 л).
5. Диапазон
измеряемых концентраций - 0,25 - 5,00 мг/куб. м.
6. Определению не
мешают хлорорганические пестициды, в т.ч. изомеры ГХЦГ, 4,4'-ДДТ и его
метаболиты, гептахлор, нитрохлор, а также нитро- и хлорбензолы - полупродукты
синтеза пентахлорнитробензола.
7. Граница
суммарной погрешности измерения +/- 5,6%.
8. ПДК
пентахлорнитробензола в воздухе - 0,5 мг/куб. м.
II.
Реактивы, растворы и материалы
ПХНБ, эталон,
гарантированной степени чистоты (не менее 90%).
Гексан, хч, ТУ
6-09-3375-78, свежеперегнанный, хроматографической
чистоты.
Твердый носитель
хроматон N-супер (0,16 - 0,20 мм).
Жидкая фаза
метилсиликон SE-30.
Азот особой чистоты
в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Стандартные
растворы ПХНБ в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор 1), 10 мкг/мл
(раствор 2) и 1 мкг/мл (раствор 3).
Стандартный раствор
1 готовят растворением 10 мг ПХНБ в гексане в мерной колбе на 100 мл, если
препарат представляет аналитический стандарт 100%. (Если раствор готовят из 90%
препарата, то для получения раствора с содержанием 100 мкг/мл следует навеску
11,1112 г растворить в 100 мл раствора.) Для приготовления стандартных
растворов 2 и 3 из раствора 1 в мерные колбы на 100 мл пипеткой отбирают 10 мл
и 1 мл и доводят до метки гексаном. Стандартные растворы 1, 2, 3 стабильны при
хранении в холодильнике в течение 3 месяцев в условиях исключения испарения
растворителя.
III.
Приборы и посуда
Хроматограф
"Цвет-106" или аналогичный прибор с ЭЗД.
Хроматографическая
колонка стеклянная длиной 180 см, внутренним диаметром 3,5 мм.
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтры АФА-ХА-20.
Пенополиуретановые
пробочки диаметром 1 см, высотой 2 см, промытые несколько раз ацетоном, затем
гексаном и высушенные на воздухе. Хранить в склянке с притертой пробкой.
Фильтродержатели.
Мерные колбы, ГОСТ
1770-74, на 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, на 10 и 1 мл с делениями.
Пробирки
градуированные, ГОСТ 10515-75, на 20 мл с пробками на шлифах.
Стеклянные бюксы,
ГОСТ 7148-70, на 25 мл.
Микрошприц МШ-1 на
10 мл, ТУ 2-833-106.
Пенополиуретановые
полоски (поролон), ГОСТ 10174-72.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель и
пенополиуретановую пробочку, находящуюся в ножке фильтродержателя. Для
определения 1/2 ПДК ПХНБ достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы, отобранные на
фильтр и пенополиуретановую пробочку, можно хранить в закрытых бюксах при
комнатной температуре в течение 5 дней.
V. Условия
анализа
Для
газохроматографического анализа используют готовый товарный носитель хроматон
N-супер с 3% SE-30. Хроматографическую колонку заполняют насадкой с
подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается
равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку
кондиционируют при скорости азота 70 мл/мин. в режиме программирования
температуры от 50 до 270 °С со скоростью нагрева 2
°С/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °С в течение 6 - 8 ч без
подсоединения колонки к детектору.
Фильтр и
пенополиуретановую пробочку из патрона переносят с помощью пинцета в бюкс. Содержимое бюкса заливают 5 - 7 мл гексана, дают
постоять несколько минут, а затем с помощью стеклянной палочки многократно
отжимают фильтр и пробочку в растворителе, после чего гексан переносят в
градуированную пробирку на 20 мл. Последние капли растворителя отжимают с
помощью стеклянной палочки. Фильтр и пробочку еще три раза промывают гексаном
порциями по 4 - 5 мл и каждую порцию полученного раствора переносят в
градуированную пробирку. Доводят общий объем раствора до 20 мл гексаном.
Пробирку закрывают пришлифованной пробкой и ее
содержимое тщательно перемешивают. В прибор вводят 2 мкл раствора.
Общую подготовку
прибора к работе проводят согласно инструкции. Ввод проб осуществляют
микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость
ввода и объем вводимых проб должны быть постоянными.
Условия
хроматографирования
Длина
колонки 180 см
Внутренний
диаметр колонки 3,5 мм
Насадка
колонки
хроматон N-супер с 3% SE-30
Температура
колонки 200 °С
Температура
испарителя 200 °С
Температура
детектора 250 °С
Скорость
потока газа-носителя азота:
в колонке 70 мл/мин.
для продувки детектора 150 мл/мин.
Скорость
протяжки диаграммной ленты 0,4
см/мин.
Объем
вводимой пробы 2
мкл
Абсолютное
время удерживания 4,07 мин.
Линейный
диапазон 0,0005
- 0,01 мкг (0,5 - 10 нг)
Количественное
определение ПХНБ проводят методом абсолютной калибровки по измерению высоты
пиков. Градуировочный график строят по шкале стандартов согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌───────────────────────────────────────┬────┬───┬───┬───┬───┬───┐
│ Номер стандарта │ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5
│ 6 │
├───────────────────────────────────────┼────┼───┼───┼───┼───┼───┤
│Стандартный
раствор ПХНБ из р-ра 3 с │2,5
│5 │10 │ │
│ │
│концентрацией
1 мкг/мл, мл │ │
│ │ │
│ │
│Стандартный
раствор ПХНБ из р-ра 2 с │ │
│ │2,5│4 │5
│
│концентрацией
10 мкг/мл, мл │ │
│ │ │
│ │
│Добавлено
гексана, мл │7,5
│5 │0 │7,5│6 │5
│
│Содержание
ПХНБ в полученном растворе, │0,25│0,5│1 │2,5│4 │5
│
│мкг/мл │ │
│ │ │
│ │
│Содержание
ПХНБ в 2 мкл хроматографиру-│0,5 │1
│2 │5 │8
│10 │
│емой
пробы, нг
│ │ │
│ │ │
│
└───────────────────────────────────────┴────┴───┴───┴───┴───┴───┘
Для построения
градуировочного графика в хроматограф вводят по 2 мкл полученных растворов, в
3-х повторностях каждого, после чего строят график зависимости высоты пика (мм) от концентрации (нг).
Концентрацию ПХНБ в
мг/куб. м воздуха (Х) вычисляют по формуле:
G х V
1
Х = -------,
V х V
20
где:
G -
количество ПХНБ, найденное
по градуировочному графику
в
анализируемом объеме пробы,
мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V -
хроматографируемый объем пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях
санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81 от
20.10.81).
VII.
Разработчики
Лещинская Л.И.,
Новикова К.Ф., Алдошина Т.В. (ВНИИ химических средств защиты растений с опытным
заводом, г. Москва).