"Методические указания по измерению концентраций 2,4-Д в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом" // Мегабиблиотека по охране труда

Утверждены

Минздравом СССР

1 июля 1986 г. N 4122-86

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,4-Д В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Краткая характеристика препарата. 2,4-Д -

дихлорфеноксиуксусная кислота. Брутто-формула C H O Cl .

8 6 3 2

Молекулярная масса 312,12. Синонимы - гедонал, акваклин.

Кристаллическое вещество белого цвета. Т. пл. 141 °C.

Труднорастворима в воде, хорошо - в диэтиловом эфире, спиртах,

ацетоне, бензоле и других органических растворителях. В воздухе

может находиться в виде аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ПДК 1,0

мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на газохроматографическом определении 2,4-Д в виде метилового эфира с использованием ДЭЗ на неподвижной фазе SE-30 или OV-17.

Метрологическая характеристика метода. Диапазон определяемых концентраций в воздухе 0,0001 - 2,0 мг/куб. м. Нижний предел обнаружения 0,1 нг. Нижний предел обнаружения в воздухе 0,0001 мг/куб. м. Стандартное отклонение 8,5%. Доверительный интервал среднего при p = 0,95 и n = 8 - 89,5 +/- 7,1%. Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывали для концентраций 0,0001; 0,01; 2,0 мг/куб. м.

Избирательность метода. Определению не мешают пестициды группы феноксиалканкарбоновых кислот (2,4-ДП, 2,4,5-Т, 2М-4Х и др.), ХОП, симм-триазины и др.

Реактивы, растворы, материалы. 2,4-Д кислота 98,5-процентная. Гексан ч. Толуол ч.д.а. Бензол ч.д.а. Насадка для хроматографической колонки: хроматом N-AW-DMCS (0,20 - 0,25 мм) с 5% метилсиликона SE-30 или OV-17. Азот особой чистоты газообразный в баллоне с редуктором. Метиламин ч., 25-процентный водный раствор. Диэтиловый эфир. Хлороводородная кислота х.ч. Мочевина ч. Гидроксид калия особой чистоты. Нитрит натрия х.ч. Нитрозометилмочевина. Диазометан. Фильтр аэрозольный АФА-ХА-20 или АФА-ВП-20.

Получение нитрозометилмочевины. Для получения нитрозометилмочевины во взвешенную круглодонную колбу на 1 л помещают 200 г 24-процентного водного раствора метиламина (метиламин используют в виде водного раствора или хлоргидрата) и добавляют при охлаждении 155 мл концентрированной HCl до кислой реакции (индикатор метилрот). Затем приливают такое количество воды, чтобы масса содержимого колбы достигла 500 г, и прибавляют 300 г мочевины. Затем содержимое колбы осторожно кипятят с обратным холодильником 2 ч 45 мин. и энергично - 15 мин. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры, растворяют в нем 110 г 95-процентного нитрита натрия и охлаждают до 0 °C. В стакане на 2 л готовят смесь: 600 г льда и 100 г концентрированной хлороводородной кислоты, охлаждая содержимое смесью льда и соли. В этот стакан при перемешивании приливают содержимое из круглодонной колбы (холодный раствор метилмочевины и нитрита натрия) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0 °C. Получение нитрозометилмочевины происходит по следующим реакциям:

CH NH x HCl + H N=CO=NH -> CH -NH=CO=NH + NH Cl;

3 2 2 2 3 2 4

CH NHCONH + HNO -> CH N(NO)CONH + H O.

3 2 2 3 2 2

Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде мелких кристаллов, которые немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера и хорошо отсасывают под вакуумом. Затем кристаллы на фильтре размешивают до образования пасты с 50 мл холодной дистиллированной воды, отсасывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Полученную таким образом нитрозометилмочевину можно хранить в холодильнике длительное время. При температуре выше 20 °C ее не следует хранить более 1 ч. При температуре 30 °C нитрозометилмочевина может разложиться без взрыва, но с выделением газообразных продуктов.

Получение диазометана. Схема реакции:

CH N(NO)CONH + KOH -> CH N + KCNO + 2H O.

3 2 2 2 2

В круглодонную колбу на 100 мл помещают 3 мл 50-процентного водного раствора гидроксида калия и 10 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5 °C, после чего при взбалтывании прибавляют 1 г нитрозометилмочевины. Колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен аллонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженным в слой эфира на дне приемника; приемник охлаждают смесью льда и соли. Реакционную колбу помещают в водяную баню, нагретую до 50 °C. Эфир в колбе доводят до кипения. Время от времени содержимое колбы перемешивают. Отгонку прекращают, как только дистиллят станет бесцветным. Ни в коем случае не следует отгонять весь эфир.

Метилирование проб диазометаном проводят следующим образом: к сухому остатку пробы приливают небольшими порциями эфирный раствор диазометана до прекращения обесцвечивания, затем взбалтывают и выпаривают на воздухе досуха.

Приборы и посуда. Хроматограф с ДЭЗ типа "Цвет", "Газохром" и др. Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 x 0,35 см. Микрошприц. Ротационный вакуумный испаритель. Аспирационное устройство. Фильтродержатель. Колбы: грушевидные для отгонки растворителя; мерные. Цилиндры. Мензурки. Пипетки различной вместимости. Стаканы химические на 50 мл.

Подготовка к определению. Приготовление стандартных растворов. Стандартный раствор 2,4-Д N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят, растворяя 0,0500 г в 50 мл толуола. Раствор устойчив в течение недели. Стандартный раствор 2,4-Д N 2 с концентрацией 1 мкг/мл готовят, разбавляя 0,1 мл стандартного раствора N 1 до 100 мл толуолом. Раствор устойчив в течение недели. Стандартный раствор метилового эфира 2,4-Д с концентрацией 0,1 мкг/мл (по 2,4-Д) готовят метилированием 1 мл стандартного раствора 2,4-Д N 2 диазометаном (эфирный раствор диазометана приливают по каплям до появления желтой окраски), испарением растворителя досуха и растворением остатка в 10 мл гексана. Раствор устойчив в течение недели.

Подготовка хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют насадкой, состоящей из хроматона с нанесенной на него в количестве 5% неподвижной фазы SE-30, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 200 °C 8 - 10 ч и 180 °C - 2 - 3 ч.

Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 8 - 10 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр. Для анализа на уровне 0,1 мкг/куб. м отбирают 250 л воздуха. Пробы можно хранить в течение 3 сут.

Ход анализа. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют бензолом четырежды порциями по 15 мл по 3 - 4 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Бензол отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). В сухой остаток приливают эфирный раствор диазометана до появления желтой окраски, испаряют растворитель в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана. Условия хроматографирования приведены в таблице 176.

Таблица 176

УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ

┌──────────────────────────────────────────┬───────────────┬──────────────┐

│ Условия хроматографирования │ SE-30 │ OV-17 │

├──────────────────────────────────────────┼───────────────┼──────────────┤

│ │ -10 │ -10 │

│Рабочая шкала электрометра, А │10 x 10 А │10 x 10 А │

│Скорость диаграммной ленты, мм/ч │200 │200 │

│Длина колонки, м │1,5 │2 │

│Внутренний диаметр колонки, мм │3,5 │3,5 │

│Сорбент │Хроматон │N-AW-DMCS │

│Температура, °C: │ │ │

│ термостата колонок │180 │200 │

│ испарителя │225 │220 │

│ детектора │230 │220 │

│Расход газа, мл/мин.: │ │ │

│ через колонку │40 │50 │

│ -"- детектор │140 │150 │

│Линейность детектирования │0,1 - 10 │0,1 - 10 │

│Абсолютное время удерживания метилового │2,17 │6,8 │

│эфира 2,4-Д, мин. │ │ │

│Объем раствора, вводимый в испаритель, мкл│1 - 4 │1 - 4 │

└──────────────────────────────────────────┴───────────────┴──────────────┘

Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоты пиков метилового эфира 2,4-Д, вычисляют среднее значение высоты. В этих же условиях хроматографируют 1 - 4 мкл стандартного раствора метилового эфира 2,4-Д. Хроматографирование проводят трижды, вычисляют среднее значение высоты пика.

Обработка результатов анализа. Содержание 2,4-Д в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

GH V

1 2

X = -------,

H V V

2 1 20

где:

G - количество 2,4-Д в хроматографируемом объеме стандартного

раствора метилового эфира 2,4-Д, нг;

H , H - средняя высота пика на хроматограмме растворов

1 2

исследуемого и стандартного соответственно, мм;

V - объем исследуемого раствора, вводимый в хроматограф, мкл;

V - общий объем исследуемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

стандартным условиям, л.

		Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях: Поиск по базе документов:


Утверждены Минздравом СССР 1 июля 1986 г. N 4122-86 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,4-Д В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ Краткая характеристика препарата. 2,4-Д - дихлорфеноксиуксусная кислота. Брутто-формула C H O Cl . 8 6 3 2 Молекулярная масса 312,12. Синонимы - гедонал, акваклин. Кристаллическое вещество белого цвета. Т. пл. 141 °C. Труднорастворима в воде, хорошо - в диэтиловом эфире, спиртах, ацетоне, бензоле и других органических растворителях. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ПДК 1,0 мг/куб. м. Принцип метода. Метод основан на газохроматографическом определении 2,4-Д в виде метилового эфира с использованием ДЭЗ на неподвижной фазе SE-30 или OV-17. Метрологическая характеристика метода. Диапазон определяемых концентраций в воздухе 0,0001 - 2,0 мг/куб. м. Нижний предел обнаружения 0,1 нг. Нижний предел обнаружения в воздухе 0,0001 мг/куб. м. Стандартное отклонение 8,5%. Доверительный интервал среднего при p = 0,95 и n = 8 - 89,5 +/- 7,1%. Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывали для концентраций 0,0001; 0,01; 2,0 мг/куб. м. Избирательность метода. Определению не мешают пестициды группы феноксиалканкарбоновых кислот (2,4-ДП, 2,4,5-Т, 2М-4Х и др.), ХОП, симм-триазины и др. Реактивы, растворы, материалы. 2,4-Д кислота 98,5-процентная. Гексан ч. Толуол ч.д.а. Бензол ч.д.а. Насадка для хроматографической колонки: хроматом N-AW-DMCS (0,20 - 0,25 мм) с 5% метилсиликона SE-30 или OV-17. Азот особой чистоты газообразный в баллоне с редуктором. Метиламин ч., 25-процентный водный раствор. Диэтиловый эфир. Хлороводородная кислота х.ч. Мочевина ч. Гидроксид калия особой чистоты. Нитрит натрия х.ч. Нитрозометилмочевина. Диазометан. Фильтр аэрозольный АФА-ХА-20 или АФА-ВП-20. Получение нитрозометилмочевины. Для получения нитрозометилмочевины во взвешенную круглодонную колбу на 1 л помещают 200 г 24-процентного водного раствора метиламина (метиламин используют в виде водного раствора или хлоргидрата) и добавляют при охлаждении 155 мл концентрированной HCl до кислой реакции (индикатор метилрот). Затем приливают такое количество воды, чтобы масса содержимого колбы достигла 500 г, и прибавляют 300 г мочевины. Затем содержимое колбы осторожно кипятят с обратным холодильником 2 ч 45 мин. и энергично - 15 мин. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры, растворяют в нем 110 г 95-процентного нитрита натрия и охлаждают до 0 °C. В стакане на 2 л готовят смесь: 600 г льда и 100 г концентрированной хлороводородной кислоты, охлаждая содержимое смесью льда и соли. В этот стакан при перемешивании приливают содержимое из круглодонной колбы (холодный раствор метилмочевины и нитрита натрия) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0 °C. Получение нитрозометилмочевины происходит по следующим реакциям: CH NH x HCl + H N=CO=NH -> CH -NH=CO=NH + NH Cl; 3 2 2 2 3 2 4 CH NHCONH + HNO -> CH N(NO)CONH + H O. 3 2 2 3 2 2 Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде мелких кристаллов, которые немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера и хорошо отсасывают под вакуумом. Затем кристаллы на фильтре размешивают до образования пасты с 50 мл холодной дистиллированной воды, отсасывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Полученную таким образом нитрозометилмочевину можно хранить в холодильнике длительное время. При температуре выше 20 °C ее не следует хранить более 1 ч. При температуре 30 °C нитрозометилмочевина может разложиться без взрыва, но с выделением газообразных продуктов. Получение диазометана. Схема реакции: CH N(NO)CONH + KOH -> CH N + KCNO + 2H O. 3 2 2 2 2 В круглодонную колбу на 100 мл помещают 3 мл 50-процентного водного раствора гидроксида калия и 10 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5 °C, после чего при взбалтывании прибавляют 1 г нитрозометилмочевины. Колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен аллонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженным в слой эфира на дне приемника; приемник охлаждают смесью льда и соли. Реакционную колбу помещают в водяную баню, нагретую до 50 °C. Эфир в колбе доводят до кипения. Время от времени содержимое колбы перемешивают. Отгонку прекращают, как только дистиллят станет бесцветным. Ни в коем случае не следует отгонять весь эфир. Метилирование проб диазометаном проводят следующим образом: к сухому остатку пробы приливают небольшими порциями эфирный раствор диазометана до прекращения обесцвечивания, затем взбалтывают и выпаривают на воздухе досуха. Приборы и посуда. Хроматограф с ДЭЗ типа "Цвет", "Газохром" и др. Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 x 0,35 см. Микрошприц. Ротационный вакуумный испаритель. Аспирационное устройство. Фильтродержатель. Колбы: грушевидные для отгонки растворителя; мерные. Цилиндры. Мензурки. Пипетки различной вместимости. Стаканы химические на 50 мл. Подготовка к определению. Приготовление стандартных растворов. Стандартный раствор 2,4-Д N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят, растворяя 0,0500 г в 50 мл толуола. Раствор устойчив в течение недели. Стандартный раствор 2,4-Д N 2 с концентрацией 1 мкг/мл готовят, разбавляя 0,1 мл стандартного раствора N 1 до 100 мл толуолом. Раствор устойчив в течение недели. Стандартный раствор метилового эфира 2,4-Д с концентрацией 0,1 мкг/мл (по 2,4-Д) готовят метилированием 1 мл стандартного раствора 2,4-Д N 2 диазометаном (эфирный раствор диазометана приливают по каплям до появления желтой окраски), испарением растворителя досуха и растворением остатка в 10 мл гексана. Раствор устойчив в течение недели. Подготовка хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют насадкой, состоящей из хроматона с нанесенной на него в количестве 5% неподвижной фазы SE-30, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 200 °C 8 - 10 ч и 180 °C - 2 - 3 ч. Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 8 - 10 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр. Для анализа на уровне 0,1 мкг/куб. м отбирают 250 л воздуха. Пробы можно хранить в течение 3 сут. Ход анализа. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют бензолом четырежды порциями по 15 мл по 3 - 4 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Бензол отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). В сухой остаток приливают эфирный раствор диазометана до появления желтой окраски, испаряют растворитель в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана. Условия хроматографирования приведены в таблице 176. Таблица 176 УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ ┌──────────────────────────────────────────┬───────────────┬──────────────┐ │ Условия хроматографирования │ SE-30 │ OV-17 │ ├──────────────────────────────────────────┼───────────────┼──────────────┤ │ │ -10 │ -10 │ │Рабочая шкала электрометра, А │10 x 10 А │10 x 10 А │ │Скорость диаграммной ленты, мм/ч │200 │200 │ │Длина колонки, м │1,5 │2 │ │Внутренний диаметр колонки, мм │3,5 │3,5 │ │Сорбент │Хроматон │N-AW-DMCS │ │Температура, °C: │ │ │ │ термостата колонок │180 │200 │ │ испарителя │225 │220 │ │ детектора │230 │220 │ │Расход газа, мл/мин.: │ │ │ │ через колонку │40 │50 │ │ -"- детектор │140 │150 │ │Линейность детектирования │0,1 - 10 │0,1 - 10 │ │Абсолютное время удерживания метилового │2,17 │6,8 │ │эфира 2,4-Д, мин. │ │ │ │Объем раствора, вводимый в испаритель, мкл│1 - 4 │1 - 4 │ └──────────────────────────────────────────┴───────────────┴──────────────┘ Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоты пиков метилового эфира 2,4-Д, вычисляют среднее значение высоты. В этих же условиях хроматографируют 1 - 4 мкл стандартного раствора метилового эфира 2,4-Д. Хроматографирование проводят трижды, вычисляют среднее значение высоты пика. Обработка результатов анализа. Содержание 2,4-Д в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле: GH V 1 2 X = -------, H V V 2 1 20 где: G - количество 2,4-Д в хроматографируемом объеме стандартного раствора метилового эфира 2,4-Д, нг; H , H - средняя высота пика на хроматограмме растворов 1 2 исследуемого и стандартного соответственно, мм; V - объем исследуемого раствора, вводимый в хроматограф, мкл; 1 V - общий объем исследуемого раствора, мл; 2 V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.


Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. // Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2024