Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
СМЕСИ ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАНОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.925-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации,
Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому
нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика
контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ
в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно
допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН
2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны".
Смесь полидиметилсилоксанов (ПДМС) состоит из:
- линейных ПДМС
НО-[(СН
) SiО] -Н,
3 2 n
где:
n = 8 - массовая
доля 90%;
n = 4, 5, 6, 7, 9,
10 - массовая доля;
- циклических ПДМС
[(СН ) SiО] ,
3 2 n
где n = 3 - 6 -
массовая доля 7%.
Из этого количества
циклических ПДМС, имеющих n = 3 - 1%, n = 4 - 80%, n =
5 - 14,6%, n = 6 - 0,4% (по массе).
Температура кипения
линейных ПДМС > 250 °С.
Температура кипения
циклических ПДМС:
при n = 3 - 134 °С;
при n = 4 - 175 °С;
при n = 5 - 210 °С.
Смесь полидиметилсилоксанов - маслянистая жидкость от бесцветного
до желтого цвета, со слабым специфическим запахом, плотность - 0,99 - 1,00
г/куб. см, в воде не растворяется, хорошо растворяется в органических
растворителях.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на разрушении кремнийорганического вещества концентрированной серной
кислотой, сплавлении минерального остатка с карбонатной смесью. Содержание
кремния в растворе определяют фотометрически по синей
окраске восстановленного кремнемолибденового комплекса.
Отбор проб проводят
с концентрированием.
Нижний предел
измерения содержания кремния - 0,5 мкг в анализируемом объеме пробы.
Нижний предел
измерения смеси полисилоксанов в воздухе - 5,0
мг/куб. м (при отборе 14 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций смеси полисилоксанов от 5,0 мг до 100,0
мг/куб. м.
Определению мешают
другие кремнийсодержащие органические соединения.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 1 час.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
марки СФ-26.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатель.
Поглотительные
приборы Рыхтера.
Весы аналитические
ВЛР 200, ГОСТ 2401-80.
Пипетки
вместимостью 1, 2 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Пробирки
колориметрические вместимостью 10 мл, ГОСТ 25336-82.
Платиновый тигель.
Тигельные щипцы с
платиновыми наконечниками.
Тигельная печь.
Колбы мерные
вместимостью 25, 200 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Парафиновые склянки
для хранения растворов.
Реактивы, растворы
и материалы
Кремневый ангидрид
(безводный), ГОСТ 9428-60.
Карбонат калий-натрия, ГОСТ 4332-76.
Этиловый спирт,
ректификат, ГОСТ 5963-67.
Серная кислота, х.ч. (d = 1,84), 0,1, 1 и 10 н растворы, ГОСТ 4204-77.
Винная кислота - 5%
раствор (свежеприготовленный), ч., ГОСТ 5817-59.
Аскорбиновая
кислота - 1% раствор (свежеприготовленный), ГОСТ 3765-64.
Молибдат аммония:
7,5 г молибдата аммония вносят в мерную колбу вместимостью 100
мл,
наливают до половины
горячей дистиллированной воды и
растворяют взбалтывая
и слегка подогревая
раствор. Затем
приливают
32 мл H SО
(d = 1,84) и по охлаждении доливают водой
2 4
до метки. Если раствор мутный, его фильтруют.
Фильтры
АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Стандартный раствор N
1 с концентрацией кремния 0,1 мг/мл
готовят
следующим образом: 0,0214
г тонко измельченного SiО в
2
платиновом
тигле тщательно смешивают с 0,2 г KNaCO и сплавляют в
3
тигельной
печи. Плав
растворяют в горячей дистиллированной воде,
раствор
переносят в мерную
колбу вместимостью 100 мл и объем
раствора по охлаждении
доводят до метки водой.
Стандартный раствор
сохраняется в парафинированной склянке.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией кремния 0,01 мг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 водой перед употреблением.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через систему, состоящую
из поглотительного прибора Рыхтера, заполненного 10
мл этанола, и фильтра АФА-ВП-10, помещенного в фильтродержатель.
Поглотительный прибор охлаждают смесью льда и соли.
Для измерения 1/2
ОБУВ необходимо отобрать 14 л воздуха.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы готовят согласно таблице 27.
Таблица 27
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌───────────┬───────────────┬─────┬──────────────────────────────┐
│N
стандарта│ Стандартный │Вода,│ Содержание кремния в │
│ │раствор N 2, мл│ мл │ градуировочном растворе, мкг │
├───────────┼───────────────┼─────┼──────────────────────────────┤
│1 │0 │4,0 │0 │
│2 │0,05 │3,95 │0,5 │
│3 │0,1 │3,9 │1,0 │
│4 │0,2 │3,8 │2,0 │
│5 │0,3 │3,7 │3,0 │
│6 │0,4 │3,6 │4,0 │
│7 │0,6 │3,4 │6,0 │
│8 │0,8 │3,2 │8,0 │
│9 │1,0 │3,0 │10,0 │
└───────────┴───────────────┴─────┴──────────────────────────────┘
Во все
подготовленные градуировочные растворы добавляют по
0,1 мл раствора молибдата аммония. Через 5 минут
вносят при взбалтывании 1 мл 5%-ного раствора винной
кислоты и 0,1 мл 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты.
Через 30 минут измеряют оптическую плотность растворов. Измерение проводят в
кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 600 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему
вещества (раствор N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в
случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в стакан и заливают содержимым поглотительного прибора.
Оставляют на 10 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего
растворения вещества. Степень десорбции вещества с фильтра - 97%.
Пробу переносят
в платиновый тигель, добавляют 3 мл воды и
2 мл Н SО (d = 1,84).
Раствор нагревают на песчаной бане сначала
2 4
осторожно, затем
сильнее, до прекращения
выделения SО (белый
3
дым). Сухой
остаток в тигле прокаливают, смешивают 0,2 г KNaCО и
3
добавляют
1 мл воды.
Стенки тигля осторожно
ополаскивают этим
раствором, который затем выпаривают досуха.
Остаток в тигле сплавляют при 800
- 900 °С, плав выщелачивают
горячей
водой (трижды по 5
мл) и
переносят в колбу из
молибденового
стекла. Раствор нейтрализуют 1 н раствором Н SО до
2 4
слабокислой
реакции по лакмусу и доводят
объем в колбе до 200 мл
водой.
Для анализа отбирают 4 мл пробы, добавляют 1 каплю 0,1 н
раствора Н
SО и проводят
операции аналогичные для
2 4
градуировочных растворов.
Оптическую плотность раствора
пробы
измеряют
аналогично градуировочным растворам
по сравнению с
контролем,
который готовят одновременно
и аналогично пробам,
используя чистый фильтр.
Количественное
определение содержания кремния в анализируемой пробе (в мкг) определяют по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию смеси полидиметилсилоксанов "С" (в мг/куб. м) вычисляют
по формуле:
а х В
х 2,64
С = ------------,
б х V
где:
a -
содержание кремния, найденное по градуировочному
графику
в анализируемом объеме плава,
мкг;
В - общий
объем раствора плава, мл;
б - объем раствора плава, взятый
для анализа, мл;
V - объем
воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
стандартным условиям, л
(см. Приложение 1);
2,64 -
коэффициент пересчета кремния на группу (СН ) SiО.
3
2
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t°) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое
давление, кПа
(101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
коэффициентов
(Приложение 2). Для приведения
объема воздуха к
температуре
20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить
V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Т,
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐
│Название
вещества│
Опубликованные Методические указания
│
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│
│ │деление
фторорганических соединений в воздухе.│
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 187 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Диметилкетазин
│Методические указания на фотометрическое │
│ │определение гидразина в
воздухе. │
│ │Сборник МУ, в. 1 - 5,
М., 1981, с. 108 │
├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤
│Цианокобаламин
│Методические указания на фотометрическое
опре-│
│/витамин В / │деление кобальта и его соединений в
воздухе. │
│ 12
│Сборник МУ, в. 1 - 5, М. 1981, с. 14. │
│ │Методические указания по измерению
концентра- │
│ │ций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
│
│ │Сборник МУ N 25, М.,
1989, с. 100 │
└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘