Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

30 декабря 1999 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ЭТАМОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МУК 4.1.945-99

 

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

 

                ┌─              ─┐┌─         ─┐-

                │СН      СН СН ОН││          

                  3       2  2  ││         О

                   \ + /        ││        // │

                    N           ││(СН О) Р  

                   /   \        ││   3  2 \ 

                │СН      СН СН ОН││         О │

                  3       2  2  ││          

                └─              ─┘└─         ─┘

 

                                                       М. м. 259,2

 

Этамон - новый отечественный препарат, рекомендуемый в качестве регулятора роста растений: свеклы, картофеля, гороха, сои. Действующее вещество препарата диметилфосфорнокислый диметил-бис(оксиэтил) аммоний.

Этамон - прозрачная жидкость. Очень хорошо растворяется в воде. Получают и применяют только в водных растворах. В кристаллическом состоянии не существует. Не растворим в неполярных растворителях, плохо растворим в полярных.

В воздухе присутствует в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе - 1,0 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора после получения бутильного производного диметилфосфорной кислоты.

Отбор проб с концентрированием на стеклянном пористом фильтре.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 2 нг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,50 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 30 мг/куб. м.

Измерению не мешают другие пестициды и полупродукты получения пестицидов, кроме диметилового эфира фосфорной кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около одного часа.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Хроматограф "Цвет-500М" с термоионным детектором или аналогичный.

Стеклянная колонка, длиной 1 м, внутренним диаметром 3,0 мм.

Аспирационное устройство.

Ротационный вакуумный испаритель, ИР-1М, ТУ 25-11917-76.

Стеклянные пористые фильтры, ГОСТ 25336-82.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл, 250 мл.

Конические колбы с пробками на шлифе, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.

Круглодонные колбы, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.

Пипетки с делениями, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10, 5, 1 и 0,1 мл.

Градуированные пробирки с пробками на шлифе, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Колбы плоскодонные, ГОСТ 9737-70, вместимостью 100 мл.

Микрошприц МШ-1, ГОСТ 20292-74.

Делительные воронки, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.

Секундомер.

 

Реактивы, растворы и материалы

 

Этамон, х.ч., водный раствор с содержанием основного вещества 50%.

Стандартный раствор N 1 этамона с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 20 мг 50% подкисленного в этаноле водного раствора этамона в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Градуировочные растворы с концентрацией 60 мкг/мл, 10 мкг/мл и 1 мкг/мл готовят соответствующим разведением стандартного раствора N 1 подкисленным этиловым спиртом.

Стандартные растворы этамона стабильны при хранении в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 5962-67, и подкисленный.

Диэтиловый эфир, фармак., ГОСТ 6265-74.

Гидроксид калия, х.ч., ГОСТ 24363-80, 40%-ный водный раствор.

Гидроксид натрия, х.ч., ГОСТ 4328-77.

Хлороводородная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77, концентрированная и 0,1 н раствор.

Мочевина, х.ч., ГОСТ 6691-77.

Бутиламин солянокислый, х.ч.

Серная кислота, ос., ГОСТ 14262-78.

Нитрит натрия, х.ч., ГОСТ 4197-74.

Хлорид натрия, ГОСТ 4233-77.

Насадка хроматон N-АW-ДМСS (0,250 - 0,315 мм) с 15% Reoplex 400, готовый товарный носитель.

Диазобутан в этиловом эфире готовят следующим образом: растворяют 16,4 г солянокислого бутиламина и 30 г мочевины в 40 мл воды и кипятят с обратным холодильником в течение 10 часов. После охлаждения добавляют в раствор 11,1 г нитрита натрия. Охлаждают реакционную массу до -10 °С при помощи бани, содержащей лед с NаСl, и медленно при постоянном перемешивании добавляют 60 г льда и 11 г концентрированной серной кислоты. Полученные кристаллы нитрозобутилмочевины отфильтровывают на воронке Бюхнера, остаток на фильтре промывают ледяной дистиллированной водой, а затем сушат. Нитрозобутилмочевину хранят в холодильнике в темной склянке.

В коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 15 мл охлажденного 40%-ного раствора КОН и 50 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают на бане, содержащей смесь льда и NаСl, до 5 °С и добавляют небольшими порциями 3 г нитрозобутилмочевины. Реакционную массу в течение 30 мин. периодически встряхивают, не допуская повышения температуры выше 5 °С. Эфирный раствор полученного диазобутана сливают в сухую плоскодонную колбу вместимостью 250 мл. Оставшуюся в колбе щелочь дважды промывают при непрерывном встряхивании в течение 2-х - 3-х минут диэтиловым эфиром порциями по 50 мл и эфирные растворы также переносят в колбу с диазобутаном. Раствор диазобутана хранят в склянке с притертой пробкой в морозильной камере.

Азот, ос. из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-73.

Водород из баллона с редуктором, ГОСТ 3022-85 или получаемый из генератора водорода.

Воздух из баллона с редуктором, ГОСТ 9-010-80 или нагнетаемый компрессором.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 50 л воздуха.

Пробы, отобранные на фильтр, должны быть проанализированы в течение двух дней.

 

Подготовка к измерению

 

Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой 15% реоплекса 400 на хроматоне N-АW-ДМСS (0,250 - 0,315 мм) с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 200 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин., а затем в изотермическом режиме при 200 °С в течение 6 - 8 час. без подсоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

1 мл каждого градуировочного раствора переносят в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин. при периодическом перемешивании содержимого колбы. Полученный раствор количественно с помощью гексана переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, а затем дважды промывают 0,1 н НСl, порциями по 10 мл. Водную фазу отбрасывают, а органическую сливают в круглодонную колбу вместимостью 50 мл, сушат над безводным сульфатом натрия (1 - 2 г), а затем декантируют в грушевидную колбочку вместимостью 50 мл, трижды промывая остаток сульфата натрия гексаном общим объемом 5 мл. Объединенный раствор концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 2 - 3 мл, остаток количественно с помощью гексана переносят в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и доводят ее содержимое гексаном точно до 10 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают.

В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора. Ввод проб осуществляется микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и объем вводимых проб и градуировочных растворов должны быть постоянными.

 

Условия хроматографирования градуировочных

растворов и анализируемых проб

 

    Температура термостата колонки                 160 °С

    Температура испарителя                         180 °С

    Температура детектора                          250 °С

    Скорость потока газа-носителя, азота           35 мл/мин.

    Скорость потока водорода                       20 - 22 мл/мин.

    Скорость потока воздуха                        400 мл/мин.

    Скорость движения диаграммной ленты            240 х 10 мм/час

    Абсолютное время удерживания бутилового эфира  3 мин. 45 с.

    диметилфосфорной кислоты

    Линейный диапазон определения                  2 - 120 нг

    Объем вводимой пробы                           2 мкл.

 

Проведение измерения

 

Стеклянный пористый фильтр с отобранной пробой помещают в градуированную пробирку вместимостью 25 мл и смывают этамон с фильтра 20 мл подкисленного этилового спирта. Содержимое пробирки доводят подкисленным спиртом точно до 25 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают. В таком виде проба может храниться в холодильнике в течение двух недель.

1 мл полученного раствора переносят в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин. при периодическом перемешивании содержимого колбы. Далее раствор обрабатывают и изучают аналогично градуировочным растворам.

Количественное определение проводят методом добавок. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 2 мкл градуировочного раствора, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию этамона в воздухе (С) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

 

                             а х Н   х в

                                  рп

                         С = -----------,

                             Н   х б х V

                              ст

 

    где:

    а - содержание этамона, найденное в хроматографируемом  объеме

пробы по градуировочному графику, мкг;

    Н   - высота пика градуировочного раствора, мм;

     ст

    Н   - высота пика рабочей пробы, мм;

     рп

    в - общий объем раствора, мл;

    б - объем раствора, вводимый в хроматограф, мкл;

    V -  объем воздуха, л, отобранный  для анализа и приведенный к

стандартным условиям (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

 

                          V  (273 + 20) х Р

                           t

                     V = -------------------,

                         (273 + t°) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства   расчета   V   следует  пользоваться  таблицей

коэффициентов  (Приложение  2).  Для  приведения  объема воздуха к

температуре  20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на

                                                              t

соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА

ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

Т,
°С

                          Давление Р, кПа/мм рт. ст.                     

97,33/
 730 

97,86/
 734 

98,4/
 738 

98,93/
 742 

99,46/
 746 

100/750

100,53/
  754 

101,06/
  758 

101,33/
  760 

101,86/
  764 

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2038

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1400

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0635

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0357

+10

0,9944

0,9999

1,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9878

0,9880

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9655

0,9605

0,9658

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9891

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ

МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ

 

┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐

│Название вещества     Опубликованные Методические указания    

├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤

Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│

                 │деление фторорганических соединений в воздухе.│

                 │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187       

├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤

Диметилкетазин   │Методические указания на фотометрическое     

                 │определение гидразина в воздухе.             

                 │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108       

├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤

Цианокобаламин   │Методические указания на фотометрическое опре-│

│/витамин В  /    │деление кобальта и его соединений в воздухе. 

          12     │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14.       

                 │Методические указания по измерению концентра- │

                 ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.  

                 │Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100            

└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2017