Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

30 декабря 1999 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

2,6-ДИИЗОПРОПИЛФЕНИЛИЗОЦИАНАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МУК 4.1.955-99

 

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

 

Структурная формула: (не приводится).

    С  Н  NО                САS 28178-42-9               М. м. 193

     13 17

 

2,6-Диизопропилфенилизоцианат (ДИПФИ) - бесцветная жидкость с резким запахом, уд. весом 0,99 г/куб. см при 20 °С, т. кип. 237 °С. Растворяется в большинстве органических растворителей, при растворении в этаноле превращается в соответствующий уретан, взаимодействует с водой, аминами и спиртами.

В воздухе находится в виде пара.

Обладает раздражающим действием на слизистые оболочки.

ПДК в воздухе - 0,1 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на превращении ДИПФИ в 2,6-диизопропилфенилуретан и использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора для измерения его массы.

Отбор с концентрированием.

Нижний предел измерения в анализируемом растворе - 0,008 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 0,75 мг/куб. м.

Измерению не мешают олеиновая кислота, изобутиловый эфир 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, составляет 30 минут.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки "Цвет-100".

Колонка стальная длиной 2 м, диаметром 2 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотители Рыхтера.

Пипетки Пастера.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Пробирки центрифужные, градуированные и пробирки с притертыми стеклянными пробками, ГОСТ 1770-74.

Фарфоровые выпарительные чашки.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Баня песчаная.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

2,6-Диизопропилфенилизоцианат не менее 95% чистоты.

Твердый носитель - инертон N-супер (0,125 - 0,16 мм).

Жидкая фаза - полиметилфенилсилоксан ОV-17.

Спирт этиловый ректификованный, ГОСТ 5963-67.

Стандартный раствор N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл взвешиванием одной капли ДИПФИ в 10 мл этанола и доведением объема до метки. Концентрацию вещества в растворе определяют расчетным путем.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией вещества 0,100 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.

Стандартный раствор N 3 с концентрацией вещества 0,010 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом.

Стандартные растворы N 1 и 2 сохраняются две недели, а N 3 - сутки.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-77, воздух, ГОСТ 11882-73 (или компрессор), в баллонах с редукторами.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемной скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотителя Рыхтера, заполненных по 4 мл этилового спирта. Поглотительные сосуды охлаждают смесью мелкораздробленного льда, соли и небольшим количеством воды. Пробы сохраняются сутки.

Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 30 л воздуха.

 

Подготовка к измерению

 

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (5% ОV-17 на инертоне N-супер (Чехия)) с подсоединением слабого вакуума и кондиционируют в токе азота, постепенно повышая температуру в термостате от 50 до 200 °С, в течение 24 ч.

Градуировочные растворы ДИПФИ от 0,0002 до 0,003 мг/мл в этаноле готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 3.

По 8 мл каждого раствора наливают в выпарительные чашки и упаривают на песчаной бане при температуре 80 - 90 °С до объема приблизительно 0,05 мл. Затем концентрированные растворы с помощью пипетки Пастера переносят в градуированные центрифужные пробирки, ополаскивают чашки несколько раз по 0,05 мл и переносят в те же пробирки, доводя объем до 0,2 мл.

Для построения градуировочного графика по 1 мкл каждого концентрированного раствора, что будет соответствовать от 0,008 до 0,120 мкг ДИПФИ, вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика в кв. мм от массы вещества в мкг. Площадь пика получают умножением высоты пика на ширину, измеренную на половине высоты.

Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5-ти точкам, проводя 6 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых смесей:

 

    Температура термостатов:

      колонки                                         145 °С

      испарителя                                      200 °С

    Скорости потоков газов:

      азота                                           30 мл/мин.

      водорода                                        30 мл/мин.

      воздуха                                         300 мл/мин.

    Скорость движения диаграммной ленты               0,3 см/мин.

    Объем вводимой пробы                              1 мкл

    Время удерживания                                 7 мин. 10 с.

 

Проведение измерения

 

Растворы из двух поглотительных сосудов Рыхтера объединяют и упаривают до объема 0,2 мл так же, как было описано при подготовке градуировочных растворов. Из каждого концентрированного раствора 1 мкл вводят в испаритель хроматографа, записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика ДИПФИ и по градуировочному графику находят его массу.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию 2,6-диизопропилфенилизоцианата в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

 

                               а х в х 1000

                           С = ------------,

                                  б х V

 

где:

а - масса вещества в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - объем этилового концентрированного раствора, мл;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

 

                          V  (273 + 20) х Р

                           t

                     V = -------------------,

                         (273 + t°) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства   расчета   V   следует  пользоваться  таблицей

коэффициентов  (Приложение  2).  Для  приведения  объема воздуха к

температуре  20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на

                                                              t

соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА

ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

Т,
°С

                          Давление Р, кПа/мм рт. ст.                     

97,33/
 730 

97,86/
 734 

98,4/
 738 

98,93/
 742 

99,46/
 746 

100/750

100,53/
  754 

101,06/
  758 

101,33/
  760 

101,86/
  764 

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2038

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1400

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0635

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0357

+10

0,9944

0,9999

1,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9878

0,9880

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9655

0,9605

0,9658

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9891

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9198

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ

МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ

 

┌─────────────────┬──────────────────────────────────────────────┐

│Название вещества     Опубликованные Методические указания    

├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤

Тетрафторбромэтан│Методические указания на фотометрическое опре-│

                 │деление фторорганических соединений в воздухе.│

                 │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187       

├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤

Диметилкетазин   │Методические указания на фотометрическое     

                 │определение гидразина в воздухе.             

                 │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108       

├─────────────────┼──────────────────────────────────────────────┤

Цианокобаламин   │Методические указания на фотометрическое опре-│

│/витамин В  /    │деление кобальта и его соединений в воздухе. 

          12     │Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14.       

                 │Методические указания по измерению концентра- │

                 ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.  

                 │Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100            

└─────────────────┴──────────────────────────────────────────────┘

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2017