Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

31 декабря 1999 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ

ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МУК 4.1.866-99

 

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

 

                         СlСН СН О

                             2  2  \

                         СlСН СН О

                             2  2  /

                         СlСН СН О

                             2  2                      М. м. 285,7

 

Трихлорэтилфосфат - трис-(2-монохлорэтилосфат - густая, маслянистая жидкость без цвета и запаха. Хорошо растворим в бензоле, толуоле, диметилформамиде, ацетонитриле, диоксане, метиловом и этиловом спиртах. Плохо растворим в эфире и гексане. Не растворим в воде. Т. кип. 330 °С. Т. вспышки 232 °С.

В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.

Обладает воздействием на центральную нервную систему и печень.

ПДК в воздухе - 0,1 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с накоплением, с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием в бутанол.

Нижний предел измерения трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме (10 мкл х 20: 200 мкл) - 4 мкг.

Нижний предел измерения трихлорэтилфосфата в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 180 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций трихлорэтилфосфата в воздухе от 0,05 до 1,0 мг/куб. м.

Определению не мешает присутствие всех водорастворимых соединений, в том числе натриевых и калиевых солей фосфорорганических кислот.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 150 минут.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Микроколоночный жидкостной хроматограф "Милихром-2" или другие модели с УФ-детектором и автоматическим отбором проб.

    Хроматографическая колонка длиной 120 мм, внутренним диаметром

2 мм, заполненная  сорбентом  "Силасорб SPH С  " с размером  зерен

                                             18

9,0 мкм.

Поглотительные сосуды Рыхтера.

Роторный испаритель, ТУ 25-11-97-74.

Колбы грушевидные для вакуумной перегонки вместимостью 25 - 30 мл, ГОСТ 9737-70.

Весы аналитические ВЛР-200, ГОСТ 19491-74, или другие того же класса.

Электроаспиратор ЭА-1, ОСТ 95.10052-84.

Фильтродержатель, ТУ 95:7205-77.

Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Трихлорэтилфосфат, согласно паспорту.

Ацетонитрил очищенный.

Ацетонитрил очищенный получают из технического ацетонитрила, ТУ 6-09-3534-82, ч., путем ректификации с предварительной химической обработкой, которая заключается в кипячении растворителя с обратным холодильником в присутствии перманганата калия из расчета 1 г перманганата калия на 1 л растворителя. Кипячение проводится до полного перехода перманганата калия в двуокись марганца. Перед ректификацией осадок двуокиси марганца отделяют путем фильтрации через фильтр Шотта N 4. Ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 81,6 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний +/- 0,1 °С.

Бутанол (бутиловый спирт, бутанол-1).

Бутанол очищенный получают из бутанола, ч.д.а., ГОСТ 6006-78, путем ректификации. Ректификационная колонна длинной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5. Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 117 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний +/- 0,1 °С.

Элюент: вода-ацетонитрил, 2:1.

Растворитель: вода-ацетонитрил, 3:2.

Стандартный раствор N 1 трихлорэтилфосфата готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл растворителя, добавляют 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают. По разности весов определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки растворителем, вычисляют содержание вещества в 1 мл.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией трихлорэтилфосфата 1000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 растворителем.

Растворы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение суток.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 4 л/мин. аспирируют параллельно через три независимых поглотительных сосуда, содержащих по 10 мл бутанола. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают смесью льда с солью. Для измерения 0,5 ПДК достаточно отобрать 180 л воздуха (по 60 л через каждый поглотитель). Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение суток.

 

Подготовка к измерению

 

Градуировочные растворы готовят в градуированных пробирках с пришлифованными пробками согласно таблице.

 

Таблица 34

 

ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ

 

┌─────────┬────────────┬─────────────┬───────────────────────────┐

    N    │Стандартный │Растворитель,│Концентрация трихлорэтил- 

│стандарта│раствор N 2,│     мл      │фосфата в градуировочном  

              мл                  │растворе, мкг/мл          

├─────────┼────────────┼─────────────┼───────────────────────────┤

│1        │0,2         │9,80         │20                        

│2        │0,4         │9,6          │40                        

│3        │1,0         │9,0          │100                       

│4        │2,0         │8,0          │200                       

│5        │3,0         │7,0          │300                       

│6        │4,0         │6,0          │400                       

└─────────┴────────────┴─────────────┴───────────────────────────┘

 

Хроматографическая колонка промышленного изготовления.

Инжектируют в хроматограф от 4 до 80 мкг трихлорэтилфосфата, вводя с помощью метода накопления по 200 мкл каждого из градуировочных растворов.

Для этого 10 мкл раствора вводят в колонку, промывают ее 100 мкл воды, затем вновь вводят в колонку 10 мкл этого же раствора и вновь промывают 100 мкл воды. Операция повторяется всего 20 раз до достижения суммарного объема пробы 200 мкл, и по окончании накопления колонку промывают 1000 мкл воды. Этот процесс может быть осуществлен как в ручном, так и в автоматическом режиме.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

 

    Температура термостата колонки                    +20 °С

    Скорость подачи элюента                           300 мкл/мин.

    (вода-ацетонитрил, 2:1)

    Длина волны УФ-детектора                          190 нм

    Скорость движения диаграммной ленты               6 мм/мин.

    Диапазон чувствительности детектора               0,2

    Диапазон измерения самопишущего потенциометра     100 мВ

    Максимальный объем вводимой с накоплением         200 мкл

    пробы (10 мкл х 20)

    Время удерживания трихлорэтилфосфата              6 мин. 00 с

    Элюирующий объем                                  1800 мкл

    Эффективность колонки по трихлорэтилфосфату       3000 тт.

 

По окончании хроматографирования колонку промывают 2000 мкл ацетонитрила.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков, относящихся к трихлорэтилфосфату, и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (кв. мм) от содержания трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме пробы (мкг).

Построение градуировочных графиков необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку градуировочных графиков следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

 

Проведение измерения

 

Растворы из поглотительных сосудов Рыхтера анализируют совместно. Содержимое всех трех сосудов переносят количественно в грушевидную колбу для перегонки под вакуумом и упаривают на роторном испарителе под вакуумом при температуре 35 - 40 °С до постоянного веса. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл растворителя.

Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика.

Для этого описанным выше способом по 10 мкл полученного раствора вводят в колонку 22 раза до достижения суммарного объема пробы 220 мкл.

Этот процесс может быть осуществлен как в ручном, так и в автоматическом режимах.

Количественное определение трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию трихлорэтилфосфата "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                а х в

                            С = -----,

                                б х V

 

где:

а - содержание трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мкл;

в - общий объем анализируемого раствора, мкл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

 

                            V  (273 + 20) х Р

                             t

                     V   = ------------------,

                      20   (273 + t) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760

мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для   удобства  расчета   V    следует  пользоваться  таблицей

                               20

коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным

условиям надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                        t

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА

ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

°С

                        Давление Р, кПа/мм рт. ст.                       

97,33/
 730 

97,86/
 734 

98,4/
 738 

98,93/
 742 

99,46/
 746 

100/750

100,53/
  754 

101,06/
  758 

101,33/
  760 

101,86/
  764 

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

1,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9878

0,9880

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2017