Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

 

Дата введения -

1 января 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРФЕНТРАЗОН-ЭТИЛА

МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1136-02

 

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

 

1. Вводная часть

 

Фирма-производитель: ФМСи Рус.

Торговое название: Аврора.

Синонимы: F8426.

Название действующего вещества по ИСО: карфентразон-этил.

Название по ИЮПАК: этиловый эфир (R,S)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-4-фторфенил]пропионовой кислоты.

Структурная формула (не приводится).

    C  H  C  F N O                                     М. м. 412,2

     15 14 12 3 3 3

Химически чистый карфентразон-этил представляет собой вязкую желтую жидкость с легким нефтяным запахом, с температурой замерзания - 22,1 °C.

                            -2

    Давление паров: 1,6 x 10   мПа (при 25 °C).

Растворимость (г/100 мл): гексан - 3, толуол - 90, вода - 12 - 30 мг/л (в зависимости от pH).

Смешивается во всех соотношениях с ацетоном, метиленхлоридом, этанолом и этилацетатом.

    Коэффициент распределения октанол/вода  K   x log P = 2,5  при

                                             ow

20 °C.

Карфентразон-этил в водной среде гидролитически стабилен при pH 5; при pH 7 гидролизуется на 50% за 13,7 дней, а при pH 9 - за 5,1 ч.

Под действием солнечного излучения и при повышенных температурах разрушается относительно быстро.

    В растениях и почве соединение в результате гидролиза вещества

быстро метаболизируется до карфентразона (ДТ   для почвы менее 2-х

                                            50

дней).

    Краткая    гигиеническая   характеристика:   карфентразон-этил

относится  к  малоопасным по острой пероральной (ЛД    для  крыс -

                                                   50

5143  мг/кг),  дермальной  (ЛД   для  крыс  - более 4000 мг/кг)  и

                             50

умеренно  опасным  по  ингаляционной (ЛД   крысы, 4 ч, > 5,0 мг/л)

                                        50

токсичности. Препарат слабо раздражает кожу и конъюнктиву.

В России установлены следующие гигиенические нормативы для карфентразон-этила:

ОБУВ в воздухе атмосферы - 0,01 мг/куб. м;

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,4 мг/куб. м.

Область применения препарата

Карфентразон-этил - гербицид из группы триазолинонов системного действия, хорошо проникающий в растения через листья, но слабо передвигающийся по растению. Механизм действия связан с ингибированием активности протопорфириногеноксидазы. Высокоэффективен против широкого спектра двудольных сорняков в посевах злаковых культур при норме расхода 9 - 35 г д.в./га.

 

2. Методика измерения концентраций карфентразон-этила

в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении карфентразон-этила газожидкостной хроматографией с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на бумажные фильтры "синяя лента".

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании зерновых.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Число параллельных определений                6

Предел обнаружения                            0,05 нг

в хроматографируемом объеме

Предел обнаружения в пробе                    0,03 мг/куб. м

                                              (при отборе 10 л

                                              воздуха)

Диапазон определяемых концентраций            0,03 - 0,3 мг/куб. м

Среднее значение определения                  93,4%

Стандартное отклонение (S)                    3,34%

Относительное стандартное отклонение (DS)     1,27%

Доверительный интервал среднего               3,27%

Суммарная погрешность измерения               +/- 16%

 

2.2. Реактивы, растворы и материалы

 

Карфентразон-этил с содержанием

д.в. 99,0% (ФМС, США)

Этиловый спирт, ректификованный                    ГОСТ 5962-67

Хроматон N-AW с 5% SE-30

(0,16 - 0,20 мм), Хемапол

Инертон-супер с 3% OV-17

(0,16 - 0,20 мм), Хемапол

Бумажные фильтры "синяя лента",                    ТУ 6-09-1705-77

предварительно промытые этанолом

Азот, осч                                          ГОСТ 9293-74

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

 

Газовый хроматограф "Цвет" или аналогичный,

снабженный детектором постоянной скорости

рекомбинации ионов с пределом детектирования

                 -4

по линдану 4 x 10   г/куб. см, или другой

с аналогичными или улучшенными характеристиками

Хроматографическая колонка стеклянная

длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм

Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные         ГОСТ 34104-80Е

Аспирационное устройство                           ТУ 64-1862-77

Барометр                                           ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена         ГОСТ 215-73Е

деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C

Колбы мерные вместимостью 100 мл                   ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные вместимостью 10 мл                 ГОСТ 1770-74Е

Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл    ГОСТ 10394-72

Стаканы химические вместимостью 50 мл              ГОСТ 25336-82Е

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл               ГОСТ 20292-74

Воронки химические конусные,                       ГОСТ 25336-82Е

диаметром 34 - 40 мм

Фильтродержатели

Стеклянные палочки

 

2.4. Отбор проб

 

Анализируемый воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4 °C в течение месяца.

 

2.5. Подготовка к определению

 

2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (5% SE-30 на Хроматоне N-AW) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °C в течение 8 - 10 ч.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор карфентразон-этила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в этаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 м кг/мл готовят перед употреблением из раствора, содержащего 100 мкг/мл, соответствующим разбавлением этанолом.

Растворы хранятся в холодильнике не более 10 дней.

2.5.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора карфентразон-этила с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.

Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации карфентразон-этила в растворе в мкг/мл.

 

2.6. Описание определения

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, заливают 10 мл этанола и оставляют на 10 мин., периодически перемешивая. Растворитель сливают через воронку в мерный цилиндр, отжимая фильтр стеклянной палочкой.

Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями этанола объемом 10 мл.

Доводят объем объединенного экстракта до 30 мл, перемешивают и 5 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7.

 

2.7. Условия хроматографирования

 

Хроматограф газовый "Цвет-600" с ДПР.

2.7.1. Неподвижная фаза - 5% SE-30 на Хроматоне N-AW (0,16 - 0,20 мм)

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм.

                                                           10

Рабочая шкала электрометра                          32 x 10   Ом

Скорость движения ленты самописца                   300 мм/ч

Температура термостата колонки                      215 °C

            детектора                               340 °C

            испарителя                              280 °C

Скорость газа-носителя (азот)                       35 мл/мин.

Объем вводимой пробы                                5 мкл

Абсолютное время удерживания                        1 мин. 50 с

Линейный диапазон детектирования                    0,05 - 0,5 нг

2.7.2. Альтернативные условия хроматографирования. Неподвижная фаза - 3% OV-17 на Инертоне-супер (0,16 - 0,20 мм)

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм.

                                                           10

Рабочая шкала электрометра                          16 x 10   Ом

Скорость движения ленты самописца                   300 мм/ч

Температура термостата колонки                      230 °C

            детектора                               340 °C

            испарителя                              290 °C

Скорость газа-носителя (азота)                      35 мл/мин.

Объем вводимой пробы                                5 мкл

Абсолютное время удерживания                        4 мин. 40 с

Линейный диапазон детектирования                    0,05 - 0,5 нг

Каждую анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа 2 - 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,1 мкг/мл, разбавляют этанолом.

 

2.8. Обработка результатов анализа

 

    Концентрацию  карфентразон-этила  в  воздухе  рассчитывают  по

формуле:

 

                                C x W

                            X = -----,

                                  V

 

    где:

    X - концентрация карфентразон-этила в воздухе, мг/куб. м;

    C  -  концентрация   карфентразон-этила  в  хроматографируемом

растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

    W - объем  экстракта, подготовленного для хроматографирования,

мм;

    V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного

к  стандартным  условиям  (давление 760 мм рт. ст., температура 20

°C), л.

 

3. Требования техники безопасности

 

Помещение, в котором проводится определение карфентразон-этила, обязательно должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

Работу с образцами, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты.

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018