Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

 

Дата введения -

1 января 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ

КВИЗАЛОФОП-П-ТЕФУРИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ

ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1139-02

 

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

 

1. Вводная часть

 

Фирма-производитель: Юнирояль Кэмикал Лтд. (Великобритания).

Торговое название: ПАНТЕРА.

Действующее вещество: квизалофоп-П-тефурил.

Название д.в. по номенклатуре ИЮПАК: Тетрагидрофурфуриловый эфир (R)-2[4-(6-хлорхиноксалин-2-илоксиенокси]пропионовой кислоты.

Структурная формула (не приводится).

    C  H  ClN O                                        М. м. 428,9

     22 21   2 5

    Кристаллическое вещество белого цвета без запаха.

                              -8

    Давление паров: < 5,9 x 10   мм Hg при 25 °C.

    Растворимость  (г  при  25  °C):  в воде - 0,009, метаноле -

64,39, толуоле - 651,70, гексане - 12,43.

    Температура плавления: 72,5 - 74,5 °C.

    Коэффициент  распределения  в  системе  октанол/вода  - log  -

                                                               p

4,3222.

    Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.

    Краткая токсикологическая характеристика

    Острая   пероральная   токсичность (LD  )   для   крыс - более

                                          50

1019 мг/кг; острая  дермальная  токсичность (LD  ) для  кроликов -

                                               50

более 2000 мг/кг.

    Гигиенические нормативы

    ОБУВ для воздуха рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м;

    ОБУВ для атмосферного воздуха - 0,005 мг/куб. м.

    Область применения препарата

    Квизалофоп-П-тефурил  -    новый   послевсходовый    гербицид,

рекомендуемый для уничтожения однолетних и многолетних сорняков на

посадках картофеля, посевах сахарной и столовой свеклы.

 

2. Методика измерения концентраций

квизалофоп-П-тефурила методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на определении квизалофоп-П-тефурила с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании сахарной свеклы и картофеля.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Число параллельных определений      6

Предел обнаружения                  5 нг (измерение по п. 2.7.1);

в хроматографируемом объеме         1,0 нг (измерение по п. 2.7.2)

Предел обнаружения в воздухе        0,05 мг/куб. м (при отборе

                                    10 л воздуха)

Диапазон определяемых               0,05 - 1,5 мг/куб. м

концентраций

Среднее значение определения        97,1%

Стандартное отклонение (S)          6,89%

Относительное стандартное           2,82%

отклонение (DS)

Доверительный интервал среднего     7,27%

Суммарная погрешность измерения     не превышает 23%

 

2.2. Реактивы и материалы

 

Квизалофоп-П-тефурил с содержанием д.в. 99,8%

(Юнирояль Кэмикал Лтд, Великобритания)

Ацетонитрил для хроматографии, хч                  ТУ 6-09-4326-76

Вода бидистиллированная или деионизованная

Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные,      ТУ 6-09-2678-77

предварительно промытые ацетонитрилом

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

 

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым

детектором фирмы Perkin-Elmer (США)

или аналогичный

Хроматографическая колонка стальная, длиной

25 см, внутренним диаметром 4,6 мм, Hipersil

ODS, зернением 5 мкм

Шприц для ввода образцов

для жидкостного хроматографа

Жидкостный хроматограф Милихром

с ультрафиолетовым детектором

Хроматографическая колонка стальная,

длиной 64 мм, внутренним диаметром 2 мм,

заполненная Сепароном С18, зернением 5 мкм

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М            ТУ 25-11-917-76

или аналогичный

Весы аналитические типа ВЛА-200                   ГОСТ 34104-80Е

Насос водоструйный                                ГОСТ 10696-75

Аспирационное устройство типа ЭА-1                ТУ 25-11-1414-78

или аналогичное

Барометр                                          ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,             ГОСТ 215-73Е

цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл           ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные вместимостью 10, 50, 500 мл       ГОСТ 1770-74Е

Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл   ГОСТ 10394-72

Стаканы химические вместимостью 100 мл            ГОСТ 25336-82Е

Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл             ГОСТ 20292-74

Воронки химические, конусные,                     ГОСТ 25336-82Е

диаметром 34 - 40 мм

Фильтродержатели

Стеклянные палочки

 

2.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

В течение 15 мин. последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 2,0 - 3,0 л/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр "синяя лента".

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при 4 - 6 °C в течение 5 дней.

 

2.5. Подготовка к определению

 

2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

Отмеряют 300 мл воды, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют до метки ацетонитрил, перемешивают и дегазируют.

2.5.2. Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ смесью ацетонитрил-вода (7:3, по объему) в течение 30 мин. при скорости подачи растворителя 100 мкл/мин. (измерение по п. 2.7.1) или 1 мл/мин. (измерение по п. 2.7.2).

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор квизалофоп-П-тефурила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г вещества в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10 и 15 мкг/мл (измерение по п. 2.7.1) готовят из основного стандартного раствора квизалофоп-П-тефурила соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.1).

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,05; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,5 мкг/мл (измерение по п. 2.7.2) готовят из основного стандартного раствора квизалофоп-П-тефурила соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.1).

Рабочие растворы хранятся в холодильнике в течение 3 дней.

2.5.4. Построение градуировочного графика

2.5.4.1. Градуировочный график А (измерение по п. 2.7.1). Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 10 мкл рабочего стандартного раствора квизалофоп-П-тефурила с концентрацией 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 и 15,0 мкг/мл.

2.5.4.2. Градуировочный график В (измерение по п. 2.7.2). Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного раствора квизалофоп-П-тефурила с концентрацией 0,05; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,5 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты (или площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график (А или В) зависимости высоты (или площади) хроматографического пика в мм (кв. мм) от концентрации квизалофоп-П-тефурила в растворе в мкг/мл.

 

2.6. Описание измерения

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетонитрила, оставляют на 5 - 7 мин., периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 10 мл.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1 (измерение по п. 2.7.1) или 10 мл (измерение по п. 2.7.2) подвижной фазы для ВЭЖХ и хроматографируют.

 

2.7. Условия хроматографирования

 

2.7.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Милихром (Россия)

Колонка стальная, длина 64 мм, внутренний диаметр 2 мм, заполнение Сепарон С18, зернение 5 мкм.

Температура колонки: комнатная.

Подвижная фаза ацетонитрил-вода (7:3, по объему).

Скорость потока элюента: 100 мкл/мин.

Рабочая длина волны: 236 нм.

Чувствительность: 0,4 ед. абсорбции на шкалу.

Объем вводимой пробы: 10 мкл.

Время выхода квизалофоп-П-тефурила: около 6 мин.

Линейный диапазон детектирования: 5 - 150 нг.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 15 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

2.7.2. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Perkin-Elmer (США)

Колонка стальная, длина 25 см, внутренний диаметр 4,6 мм, заполнение Hipersil ODS, зернение 5 мкм

    Температура колонки                     комнатная

    Подвижная фаза                          ацетонитрил-вода (7:3,

                                            по объему)

    Скорость потока элюента                 1 мл/мин.

    Рабочая длина волны                     236 нм

    Чувствительность                        0,05 ед.

                                            абсорбции на шкалу

    Объем вводимой пробы                    20 мкл

    Время выхода квизалофоп-П-тефурила      около 12 мин.

    Линейный диапазон детектирования        1,0 - 10 нг

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,5 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

 

2.8. Обработка результатов анализа

 

    Содержание    квизалофоп-П-тефурила    рассчитывают    методом

абсолютной калибровки по формуле:

 

                                C x W

                            X = -----,

                                  V

 

    где:

    X - содержание    квизалофоп-П-тефурила   в   пробе   воздуха,

мг/куб. м;

    C - концентрация  квизалофоп-П-тефурила  в  хроматографируемом

растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;

    W - объем  экстракта, подготовленного для хроматографирования,

мл;

    V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного

к  стандартным  условиям  (давление  760  мм рт. ст.,  температура

20 °C), куб. дм.

 

                                    P

                     V = 0,386 x ------- x u t,

                                 273 + T

 

    где:

    T -  температура   воздуха   при  отборе  пробы  (на  входе  в

аспиратор), °C;

    P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

    u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

    t - длительность отбора пробы, мин.

 

3. Требования техники безопасности

 

При выполнении измерений концентраций квизалофоп-П-тефурила следует соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.

 

4. Разработчики

 

Ракитский В.Н., член-корр. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл., ул. Семашко, д. 2).

Телефон: (095) 586-12-76.

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018