Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

 

Дата введения -

1 января 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЛЮФЕНУРОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1141-02

 

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

 

1. Вводная часть

 

Фирма-производитель: Сингента (Швейцария).

Торговое название: МАТЧ.

Действующее вещество: Люфенурон (ЦГА 184699).

(RS)-1-/2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)-фенил/-3-(2,6-дифторбензоил)-мочевина (ИЮПАК).

Структурная формула (не приводится).

    C  H Cl F N O                                      М. м. 511,2

     17 8  2 8 2 3

Бесцветное кристаллическое вещество без запаха.

Температура плавления: 168,7 - 169,4 °C.

                                          -3

    Давление паров при 25 °C: менее 4 x 10   мПа.

    Коэффициент распределения н-октанол/вода: К   log P = 5,12.

                                               ow

Хорошо растворим в ацетоне (460 г/л), толуоле (72 г/л), этаноле (41 г/л); плохо растворим в гексане (0,13 г/л) и практически не растворим в воде (0,06 мг/л).

Стабильность к гидролизу при 20 °C: DT 160 дней (pH 5), 70 дней (pH 7) и 32 дня (pH 9); при 70 °C: DT 185 дней (pH 5), 8,66 часа (pH 27) и 0,69 часа (pH 9).

    В  биологически  активных почвах в аэробных условиях Люфенурон

быстро разлагается: DT   = 13 - 20 дней.

                      50

Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.

Краткая токсикологическая характеристика

    Острая пероральная токсичность (LD  ) для мышей и крыс - более

                                      50

2000  мг/кг; острая дермальная токсичность (LD  ) для крыс - более

                                              50

2000  мг/кг;  острая  ингаляционная  токсичность (LC  ) для крыс -

                                                    50

более 2,35 мг/л воздуха. LC   для рыб 30 - 70 мг/л (96 часов).

                           50

Гигиенические нормативы

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,8 мг/куб. м.

Область применения препарата

Люфенурон - инсектоакарицид из группы ингибиторов синтеза хитина, эффективно уничтожает листогрызущие личинки чешуекрылых и жесткокрылых, эриофиидных клещей на хлопчатнике, сое, овощных культурах, винограде, семечковых плодовых, картофеле и кукурузе в течение вегетационного периода.

 

2. Методика измерения концентраций Люфенурона

в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на определении Люфенурона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании яблоневых садов и картофеля.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Число параллельных определений - 6.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 5 нг.

Предел обнаружения в воздухе - 0,1 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон определяемых концентраций - 0,1 - 1,0 мг/куб. м.

Среднее значение определения - 93,1%.

Стандартное отклонение (S)- 2,76%.

Относительное стандартное отклонение (DS) - 1,05%.

Доверительный интервал среднего - 2,70%.

Суммарная погрешность измерения не превышает 13%.

 

2.2. Реактивы, растворы и материалы

 

Люфенурон с содержанием д.в. 99,7%

(Сингента, Швейцария)

Ацетонитрил, ч                                    ТУ 6-09-3534-82

Вода бидистиллированная, деионизованная

или перегнанная над KMnO

                        4

Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные,     ТУ 6-09-2678-77

предварительно промытые ацетонитрилом

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

 

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым

детектором фирмы Altex (США) или аналогичный

Хроматографическая колонка стальная

длиной 25 см, внутренним диаметром 4 мм,

заполненная Диасорбом-130-С8 Т (АО БиоХимМак,

РФ; 119899, Москва, Ленинские горы)

Хроматографическая колонка стальная

длиной 25 см, внутренним диаметром 4 мм,

содержащая Lichrosorb RP-8, зернением 5 мкм

Шприц для ввода образцов для жидкостного

хроматографа

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М            ТУ 25-11-917-76

или аналогичный

Весы аналитические типа ВЛР-200                   ГОСТ 19401-74

Насос водоструйный                                ГОСТ 10696-75

Аспирационное устройство типа ЭА-1                ТУ 25-11-1414-78

или аналогичное

Барометр                                          ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,             ГОСТ 215-73Е

цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C

Прибор для перегонки при атмосферном давлении

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл           ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные вместимостью 10, 50, 500 и        ГОСТ 1770-74Е

1000 мл

Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл   ГОСТ 10394-72

Стаканы химические вместимостью 100 мл            ГОСТ 25336-82Е

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл              ГОСТ 20292-74

Воронки химические конусные                       ГОСТ 25336-82Е

диаметром 34 - 40 мм

Фильтродержатели

Стеклянные палочки

 

2.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

В течение 15 мин. последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 4,0 л/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр "синяя лента".

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 7 дней.

 

2.5. Подготовка к определению

 

2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

Отмеряют 600 мл ацетонитрила, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют 400 мл воды, перемешивают и дегазируют.

2.5.2. Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ смесью ацетонитрил-вода (6:4 по объему) в течение 30 мин. при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизации базовой линии (5 - 15 мин.).

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор Люфенурона с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,010 г препарата, содержащего 99,7% д.в., в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора Люфенурона соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.1). Рабочие растворы хранят в холодильнике не более недели.

2.5.4. Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 100 мкл рабочего стандартного раствора Люфенурона с концентрацией 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации Люфенурона в растворе в мкг/мл.

 

2.6. Описание определения

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетонитрила, оставляют на 2 - 3 минуты, периодически перемешивая. Растворитель сливают в мерный цилиндр вместимостью 50 мл, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 7 мл.

Доводят объем объединенного экстракта до 24 мл, добавляют 16 мл воды, раствор перемешивают, фильтруют и анализируют по п. 2.7.

 

2.7. Условия хроматографирования

 

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex (США)

Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4 мм

    Температура колонки         комнатная

    Подвижная фаза              ацетонитрил-вода (60:40 по объему)

    Скорость потока элюента     1 мл/мин.

    Рабочая длина волны         254 нм

    Чувствительность            0,005 ед. абсорбции на шкалу

    Объем вводимой пробы        100 мкл

2.7.1. Неподвижная фаза: Диасорб-130-С8 Т, зернением 7 мкм

Время выхода Люфенурона: около 16 мин.

2.7.2. Альтернативная неподвижная фаза: Lichrosorb RP-8 зернением 5 мкм

Время выхода Люфенурона: около 13 мин.

Линейный диапазон детектирования: 5 - 50 нг.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,5 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

 

2.8. Обработка результатов анализа

 

    Содержание    Люфенурона   рассчитывают   методом   абсолютной

калибровки по формуле:

 

                                C x W

                            X = -----,

                                  V

 

    где:

    X - содержание Люфенурона в пробе воздуха, мг/куб. м;

    C  -  концентрация  Люфенурона  в хроматографируемом растворе,

найденная по калибровочному графику, мкг/мл;

    W - объем  экстракта, подготовленного для хроматографирования,

мл;

    V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного

к  стандартным  условиям  (давление 760 мм рт. ст., температура 20

°C), л.

 

                                    P

                     P = 0,383 x ------- u t,

                                 273 + T

 

    где:

    T   -  температура  воздуха  при  отборе  пробы  (на  входе  в

аспиратор), °C;

    P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

    u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

    t - длительность отбора пробы, мин.

 

3. Требования техники безопасности

 

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.

 

4. Разработчики

 

Дубовая Л.В., Макеев А.М., к. биол. н.

ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел.: 592-92-20.

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018