Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

 

Дата введения -

1 января 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТИАМЕТОКСАМА

МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1143-02

 

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

 

1. Вводная часть

 

Фирма-производитель: НОВАРТИС АГРО АГ (Швейцария).

Торговое название: АКТАРА.

Действующее вещество: тиаметоксам (ЦГА 293343).

3-(2-хлор-тиазол-5-илметил)-5-метил-[1,3,5]оксадиазинан-4-илиден-N-нитроамин (ИЮПАК).

Структурная формула (не приводится).

    C H  ClN O S                                       М. м. 291,7

     8 10   5 3

Белый кристаллический порошок без запаха.

Температура плавления: 139,1 °C.

                                      -9

    Давление паров при 25 °C: 6,6 x 10   Па.

    Коэффициент распределения н-октанол/вода: К log P   = -0,13.

                                                     ow

    Растворимость  при  25  °C  (г/л):  ацетонитрил - 78, ацетон -

42,5, дихлорметан - 43, метанол - 10,2, этилацетат - 5,7, толуол -

0,6, вода - 4,1.

    Стабильность  к гидролизу при 25 °C: DT   более 1 года (pH 5 и

                                           50

7), 4,2 дня (pH 9).

В присутствии света в водных фотолитических условиях тиаметоксам быстро деградирует с периодом полураспада 2,3 дня.

Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.

Краткая токсикологическая характеристика

    Острая  пероральная  токсичность (LD  ) для крыс - 1560 мг/кг;

                                        50

острая  дермальная  токсичность (LD  ) для крыс - более 2000 мг/г;

                                   50

острая  ингаляционная токсичность (LC  ) для крыс - 3720 мг/куб. м

                                     50

воздуха. Тиаметоксам не оказывает раздражающего действия на кожу и

слизистую оболочку  глаз кролика. LC    для рыб -  более 100  мг/л

                                    50

(96 ч).

Гигиенические нормативы

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/куб. м.

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,01 мг/куб. м.

Область применения препарата

Тиаметоксам является системным инсектицидом. Он воздействует на никотиново-ацетилхолиновый рецептор нервной системы насекомых, обладает быстрой желудочной и контактной активностью. Вещество обладает широким спектром активности против сосущих, грызущих и почвенных насекомых на овощных, зерновых и цветочных культурах, фруктовых и цитрусовых деревьях, хлопчатнике и рисе.

 

2. Методика измерения концентраций тиаметоксама

в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Число параллельных определений              6

Предел обнаружения в                        1 нг

хроматографируемом объеме

Предел обнаружения в воздухе                0,005 мг/куб. м

при отборе 20 куб. дм воздуха

Диапазон определяемых концентраций          0,005 - 0,05 мг/куб. м

Среднее значение определения                95,0%

Стандартное отклонение (S)                  6,85%

Относительное стандартное отклонение (DS)   2,96%

Доверительный интервал среднего             7,61%

Суммарная погрешность измерения             не превышает 23%

 

2.2. Реактивы и материалы

 

Тиаметоксам с содержанием д.в. 99,3%

(Новартис, Швейцария)

Ацетон, чда                                        ГОСТ 2603-79

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии           ТУ 6-09-4326-76

Вода дистиллированная, деионизованная или

перегнанная над KMnO

                    4

Спирт метиловый, хч                                ГОСТ 6995-77

Бумажные фильтры "синяя лента", обезболенные,      ТУ 6-09-2678-77

предварительно промытые ацетоном, затем

ацетонитрилом

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

 

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым

детектором фирмы Altex (США) или аналогичный

Хроматографическая колонка стальная

длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм,

заполненная Лихросорбом Р8, зернением 7 мкм

Хроматографическая колонка стальная

длиной 15 см, внутренним диаметром 4 мм,

заполненная Диасорбом-130-С16 Т или

Диасорбом-130-С8 Т, зернением 7 мкм

(АО БиоХимМак, РФ; 119899, Москва,

Ленинские горы)

Микрошприц для жидкостного хроматографа

вместимостью 50 - 100 мкл

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М            ТУ 25-11-917-76

или аналогичный

Весы аналитические типа ВЛА-200                   ГОСТ 34104-80Е

Насос водоструйный                                ГОСТ 10696-75

Аспирационное устройство типа ЭА-1                ТУ 25-11-1414-78

или аналогичное

Барометр                                          ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,             ГОСТ 215-73Е

цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл           ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные вместимостью 10, 25 и 500 мл      ГОСТ 1770-74Е

Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл   ГОСТ 10394-72

Пробирки центрифужные                             ГОСТ 25336-82Е

Стаканы химические вместимостью 100 мл            ГОСТ 25336-82Е

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл              ГОСТ 20292-74

Воронки химические конусные                       ГОСТ 25336-82Е

диаметром 34 - 40 мм

Груша резиновая

Фильтродержатели

Стеклянные палочки

 

2.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" или ГОСТ 17.2.4.02-81 "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест".

Воздух со скоростью 4 л/мин. пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/куб. м следует отобрать 20 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при температуре -12 °C в течение 30 дней, в холодильнике при 4 - 6 °C - в течение 7 дней.

 

2.5. Подготовка к определению

 

2.5.1. Очистка растворителей

    Органические  растворители перед началом работы очищают, сушат

и  перегоняют  в  соответствии  с типовыми методиками. Ацетонитрил

сушат   над   пентоксидом   фосфора   и   перегоняют;   отогнанный

растворитель  повторно  перегоняют  над  углекислым калием. Ацетон

очищают  перегонкой  над  перманганатом  калия  и  поташом (на 1 л

ацетона 10 г KMnO  и 2 г K CO ).

                 4        2  3

2.5.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

Отмеряют 330 мл метанола, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, добавляют 670 мл бидистиллированной или деионизованной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

2.5.3. Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ смесью метанол-вода (33:67 по объему) в течение 30 - 45 мин. при скорости подачи растворителя 0,7 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизации базовой линии (5 - 15 мин.).

2.5.4. Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор тиаметоксама с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,010 г препарата, содержащего 99,3% д.в., в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в морозильной камере при -12 °C не более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,02; 0,04; 0,1 и 0,2 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора тиаметоксама соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2). Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре не выше 4 °C не более 2 дней.

2.5.5. Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 50 мкл рабочего стандартного тиаметоксама с концентрацией 0,02; 0,04; 0,1 и 0,2 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации тиаметоксама в растворе в мкг/мл.

 

2.6. Описание определения

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетонитрила, помещают на встряхиватель на 10 - 12 минут. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 10 мл.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 5 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (п. 2.5.2), фильтруют или центрифугируют для удаления взвеси и хроматографируют.

 

2.7. Условия хроматографирования

 

2.7.2. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex (США)

Колонка стальная длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм, заполненная Лихросорбом RP8, зернением 7 мкм

    Температура колонки             комнатная

    Подвижная фаза                  метанол-вода (33:67 по объему)

    Скорость потока элюента         0,7 мл/мин.

    Рабочая длина волны             255 нм

    Чувствительность                0,01 ед. абсорбции на шкалу

    Объем вводимой пробы            50 мкл

    Время удерживания               5,14 - 5,62 мин.

    тиаметоксама

    Линейный диапазон               110 нг

    детектирования

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,2 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2).

Альтернативные неподвижные фазы:

- Хроматографическая колонка стальная (15 см x 4 мм), заполненная Диасорбом-130-С8 Т (5 мкм).

Условия хроматографирования те же.

Время удерживания тиаметоксама: около 5 мин. 30 с.

- Хроматографическая колонка стальная (15 см x 4 мм), заполненная Диасорбом-130-С16 Т (7 мкм).

Условия хроматографирования те же.

Время удерживания тиаметоксама: около 5 мин.

 

2.8. Обработка результатов анализа

 

    Содержание   тиаметоксама   рассчитывают   методом  абсолютной

калибровки по формуле:

 

                                    W

                              X = C -,

                                    V

 

    где:

    X - содержание тиаметоксама в пробе воздуха, мг/куб. м;

    C  -  концентрация тиаметоксама в хроматографируемом растворе,

найденная по калибровочному графику, мкг/мл;

    W  - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,

мл;

    V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного

к  стандартным  условиям  (давление 760 мм рт. ст., температура 20

°C), куб. дм.

 

3. Требования техники безопасности

 

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.

 

4. Разработчики

 

Дубовая Л.В., Макеев А.М., к. биол. н.

ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел.: 592-92-20.

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018