Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

 

Дата введения -

1 января 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ БРОМОКСИНИЛ ОКТАНОАТА В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1158-02

 

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

 

1. Вводная часть

 

Фирмы-производители: Рон Пуленк (Франция), Аган Кемикал Мануфакчерс Лтд (Израиль).

Торговое название: БРОМОТРИЛ, ПАРДНЕР, БЮКТРИЛ D.

Действующее вещество: бромоксинил октаноат.

2,6-дибром-4-цианофенил октаноат (ИЮПАК).

Структурная формула (не приводится).

    C  H  Br NO                                        М. м. 403,0

     15 17  2  2

Воскообразное твердое вещество кремового цвета.

Температура плавления: 45 - 46 °C.

Давление паров при 25 °C: 0,2 мПа.

    Коэффициент распределения н-октанол-вода: K   log P = -6,12.

                                               ow

Растворимость в органических растворителях при 20 - 25 °C (г/куб. дм): ацетон, этанол - 100; бензол, ксилол - 700; хлороформ, дихлорметан - 800; циклогексанон - 550; вода - 3.

Стабилен в водных растворах при pH 3 - 5, 7 при 20 °C. При pH выше 9 легко гидролизуется до бромоксинила.

Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля и паров.

Краткая токсикологическая характеристика

    Острая пероральная токсичность:

    LD   для крыс - 400 мг/кг (самцы), 238 мг/кг (самки).

      50

    Острая дермальная токсичность:

    LD   для кроликов - более 2000 мг/кг (самцы), более 1660 мг/кг

      50

(самки).

    Острая ингаляционная токсичность:

    LD   крысы - 810 мг/куб. м (самцы), 720 мг/куб. м (самки).

      50

Гигиенические нормативы

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,3 мг/куб. м (бромоксинил).

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,001 мг/куб. м (бромоксинил).

Область применения препарата

Бромоксинил октаноат - контактный гербицид с некоторой системной активностью. Рекомендуется для однократного применения в послевсходовый период на посевах зерновых культур (яровая и озимая пшеница, ячмень) и кукурузы с нормой расхода от 1 - 1,5 л/га до 2,2 - 3,5 л/га.

 

2. Методика измерения концентрации бромоксинил октаноата

в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении бромоксинил октаноата с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием вещества на фильтр из пенополиуретана. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Число параллельных определений                 6

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме 0,1 нг

Предел обнаружения в воздухе                   0,1 мг/куб. м

(при отборе 10 куб. дм)

Диапазон определяемых концентраций             0,1 - 1,0 мг/куб. м

Среднее значение определения                   95,95%

Стандартное отклонение (S)                     9,46%

Относительное стандартное отклонение (DS)      3,86%

Доверительный интервал среднего                +/- 9,92

Суммарная погрешность измерения                24%

 

2.2. Реактивы, растворы, материалы

 

Бромоксинил октаноат с содержанием д.в.

99,6%, (Рон Пуленк, Франция)

Азот, осч, из баллона                      ГОСТ 9293-79

Ацетон, ч                                  ГОСТ 2603-79

Инертон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5%

Е-301 (Хемапол, Чехия)

Супелкопорт (0,16 - 0,20 мм) с 3% OV-210

(Хемапол, Чехия)

Пенополиуретан пористый ППУ                ТУ 2254-153-04691277-95

Спирт метиловый, хч                        ГОСТ 6995-77

Спирт этиловый, ректификованный            ГОСТ 5962-67

Бумажные фильтры "синяя лента",            ТУ 6-09-2678-77

обеззоленные, предварительно промытые

ацетоном

Стекловата

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

 

Газовый хроматограф "Цвет" или аналогичный,

снабженный детектором постоянной скорости

рекомбинации ионов (ДПР) с пределом

                                -14

детектирования по линдану 4 x 10    г/куб. см

Хроматографическая колонка стеклянная

длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм

Микрошприц типа МШ-1М вместимостью 1 мкл          ТУ 2.833.105

Аспирационное устройство типа ЭА-1                ТУ 25-11-1414-78

или аналогичное

Барометр                                          ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические типа ВЛА-200                   ГОСТ 34104-80Е

Воронка Бюхнера диаметром 65 мм                   ГОСТ 9147-80Е

Воронки химические, конусные                      ГОСТ 25336-82Е

диаметром 34 - 40 мм

Груша резиновая

Колба Бунзена                                     ГОСТ 25336-83Е

Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл   ГОСТ 10394-72

Колбы мерные вместимостью 50 и 100 мл             ГОСТ 1770-74

Насос водоструйный                                ГОСТ 10696-75

Пипетки вместимостью 1, 2 и 5 мл                  ГОСТ 20292-74

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М            ТУ 25-11-917-76

или аналогичный

Стаканы химические вместимостью 100 мл            ГОСТ 25336-82Е

Стеклянные палочки

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена

деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C         ГОСТ 215-73Е

Фильтродержатели

Цилиндры мерные вместимостью 10 мл                ГОСТ 1770-74Е

 

2.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Воздух с объемным расходом 1 куб. дм/мин. аспирируют в течение 10 мин. через фильтр из пенополиуретана, помещенный в фильтродержатель.

Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 7 куб. дм воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 20 дней.

 

2.5. Подготовка к определению

 

2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (Инертон N-AW-DMCS с 5% Е-301) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °C в течение 4 - 6 часов.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор бромоксинил октаноата с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Для приготовления стандартного раствора бромоксинил октаноата с содержанием 10 мкг/мл в мерную колбу вместимостью 100 мл помещают 10 мл основного стандартного раствора (100 мкг/мл), доводят объем до метки ацетоном. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл готовят путем последовательного разбавления раствора, содержащего 10 мкг/мл бромоксинил октаноата, ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 15 дней.

2.5.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочих стандартных растворов бромоксинил октаноата с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика (в мм) от концентрации бромоксинил октаноата в растворе (в мкг/мл).

2.5.4. Приготовление фильтров для отбора проб воздуха

Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтр 3 раза промывают ацетоном порциями 25 - 30 куб. см на воронке Бюхнера, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре.

 

2.6. Описание определения

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 20 мл ацетона, помещают на 10 мин. на аппарат для встряхивания. Растворитель фильтруют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в конусную воронку, в грушевидную колбу на шлифе. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями растворителя объемом 10 и 5 мл.

Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 35 - 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 10 мл ацетона и хроматографируют.

 

2.7. Условия хроматографирования

 

Хроматограф газовый "Цвет-560" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.

2.7.1. Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Инертоном N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% Е-301

                                                          10

    Рабочая шкала электрометра                    128 x 10   Ом

    Скорость движения ленты самописца             240 мм/ч

    Температура термостата колонки                215 °C

                           детектора              300 °C

                           испарителя             250 °C

    Скорость газа-носителя (азота)                32 +/- 1 мл/мин.

    Объем вводимой пробы                          1 мкл

    Время выхода бромоксинил октаноата            2 мин. 15 с

    Линейный диапазон детектирования              0,1 - 1 нг

2.7.2. Альтернативная насадка

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная

Супелкопортом (0,16 - 0,20 мм) с 3% OV-210

                                                          10

    Рабочая шкала электрометра                    128 x 10   Ом

    Скорость движения ленты самописца             240 мм/ч

    Температура термостата колонки                230 °C

                           детектора              300 °C

                           испарителя             250 °C

    Скорость газа-носителя (азота)                32 +/- 1 мл/мин.

    Объем вводимой пробы                          1 мкл

    Время выхода бромоксинил октаноата            2 мин. 20 с

    Линейный диапазон детектирования              0,1 - 1 нг

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют ацетоном.

 

2.8. Обработка результатов анализа

 

    Содержание    бромоксинил   октаноата   рассчитывают   методом

абсолютной калибровки по формуле:

 

                                   W

                             X = C -,

                                   V

 

    где:

    X  - содержание бромоксинил октаноата в пробе воздуха, мг/куб.

м;

    C  -  концентрация  бромоксинил октаноата в хроматографируемом

растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

    W  - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,

мл;

    V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного

к  стандартным  условиям  (давление 760 мм рт. ст., температура 20

°C), куб. дм.

 

                                 P

                    V = 0,386 ------- x u t,

                              273 + T

 

    где:

    T   -  температура  воздуха  при  отборе  пробы  (на  входе  в

аспиратор), °C;

    P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

    u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

    t - длительность отбора пробы, мин.

 

3. Требования техники безопасности

 

Необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на приборы.

 

4. Разработчики

 

Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек С.И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018