Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

16 марта 2003 года

 

Дата введения

1 июля 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЕНАЗАХИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1241-03

 

1. Подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана; Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева; при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России. Разработчики методики указаны в конце.

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.

3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 16 марта 2003 г.

4. Введены впервые.

5. Введены с 1 июля 2003 г.

 

Настоящие Методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации феназахина в диапазоне 0,05 - 0,5 мг/куб. м.

Феназахин - действующее вещество препарата АНТИКЛЕЩ, СК (200 г/л), фирма-производитель ТПК Техноэкспорт, Россия.

4-[2-(4-трет-бутилфенилтокси]хиназолин (IUPAC)

    Эмпирическая формула: C  H  N O.

                           20 22 2

    Молекулярная масса: 306,4.

    Белое  кристаллическое  вещество  без  запаха  либо  с  легким

органическим запахом. Температура плавления 77,5 - 80 °С. Давление

                             -3

паров  при  25  °С:  3,4 х 10   мПа. Растворимость  в органических

растворителях при 25 °С (г/куб. дм): хлороформ - более 500, толуол

-  500,  ацетон  -  400,  метанол,  изопропанол - 50, ацетонитрил,

гексан  -  33.  Растворимость  в воде при 20 °С - 0,22 мг/куб. дм.

Коэффициент  распределения  н-октанол  -  вода:  K   logP  = 5,51.

                                                  OW

Стабильность  в  водных  растворах  при  действии солнечного света

(DT  ) - 15 дней (pH 7, 25 °С).

   50

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.

Область применения препарата. Феназахин рекомендуется к применению в качестве акарицида против паутинных и галлообразующих клещей на яблоне, груше и винограде в личных подсобных хозяйствах.

Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 0,3 мг/куб. м.

 

1. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (дельта), не превышающей +/- 15,1%, при доверительной вероятности 0,95.

 

2. Метод измерения

 

Измерения концентраций феназахина выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.

Концентрирование феназахина из воздуха осуществляют на бумажные фильтры "синяя лента", экстракцию с фильтра проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 - 2,5 нг.

Определению не мешают компоненты препаративной формы, а также пестициды, применяемые при выращивании яблони, груши, винограда.

 

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

реактивы и материалы

 

3.1. Средства измерений

 

Жидкостный хроматограф Perkin-Elmer

(США) с ультрафиолетовым детектором          N Госреестра 15945-97

Жидкостной хроматограф Милихром

(Россия) с ультрафиолетовым детектором       ТУ 25-7405.0009-89

Весы аналитические ВЛА-200                   ГОСТ 24104

Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ

(ЗАО "ОПТЭК", г. Санкт-Петербург) или

аспирационное устройство ЭА-1                ТУ 25-11-1414-78

Барометр-анероид М-67                        ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,

цена деления 1 °С, пределы измерения

0 - 55 °С                                    ТУ 215-73Е

Мерные колбы, вместимостью 50 и 100

куб. см                                      ГОСТ 1770

Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 куб. см   ГОСТ 29227

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

 

3.2. Реактивы

 

Феназахин с содержанием действующего

вещества 99,3% (Дау Агросайнс, Швейцария)

Ацетон, чда                                  ГОСТ 2603-79

Ацетонитрил для хроматографии, хч            ТУ 6-09-4326-76

Вода бидистиллированная или

деионизированная                             ГОСТ 6709-72

н-гексан, ч                                  ТУ 6-09-3375-78

Метиловый спирт, хч                          ГОСТ 6995-77

Изопропиловый спирт (пропанол-2), хч         ТУ 6-09-402-75

 

3.3. Вспомогательные устройства

 

Воронки химические, конусные, диаметром

34 - 40 мм                                   ГОСТ 25336-82Е

Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью

100 куб. см                                  ГОСТ 10394-72

Насос водоструйный                           ГОСТ 10696-75

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или

ротационный вакуумный испаритель В-169

фирмы Buchi, Швейцария                       ТУ 25-11-917-76

Холодильник водяной, обратный                ГОСТ 9737-70

Хроматографическая колонка стальная,

длиной 25 см, внутренним диаметром 2,1 мм,

содержащая Spherisorb S5 ODS 2, зернением

5 мкм (фирма HICHROM)

Хроматографическая колонка стальная,

длиной 64 мм, внутренним диаметром 2 мм,

содержащая Силасорб 600, зернением 5 мкм

Шприц для ввода образцов для жидкостного

хроматографа, вместимостью 50 куб. мм

Установка для перегонки растворителей

Груша резиновая

Стеклянные палочки

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

 

4. Требования безопасности

 

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

 

5. Требования к квалификации операторов

 

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.

 

6. Условия измерений

 

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

7. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят очистку ацетонитрила, н-гексана, подготовку подвижных фаз для ВЭЖХ, приготовление растворов, кондиционирование хроматографических колонок, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

7.1. Очистка ацетонитрила

 

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

 

7.2. Очистка н-гексана

 

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

 

7.3. Подготовка подвижных фаз для ВЭЖХ

 

7.3.1. Подвижная фаза N 1

 

В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 850 куб. см ацетонитрила, добавляют 150 куб. см бидистиллированной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

 

7.3.2. Подвижная фаза N 2

 

В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 900 куб. см метанола, добавляют 100 куб. см бидистиллированной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

 

7.3.3. Подвижная фаза N 3

 

В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 970 куб. см н-гексана, добавляют 30 куб. см изопропилового спирта, перемешивают, фильтруют.

 

7.4. Приготовление градуировочных растворов

 

7.4.1. Серия А (измерение по п. 7.7.1.1)

 

7.4.1.1. Исходный раствор феназахина в ацетонитриле для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г феназахина, растворяют в 50 - 70 куб. см ацетонитрила, доводят до метки этим же растворителем, тщательно перемешивают. Раствор хранится в морозильной камере в течение месяца.

Рабочие градуировочные растворы феназахина готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного стандартного раствора.

7.4.1.2. Раствор N 1 феназахина для градуировки (концентрация 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного стандартного раствора феназахина с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.4.1.1), разбавляют ацетонитрилом до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

7.4.1.3. Рабочие градуировочные растворы N 2 - 6 (концентрация 0,05 - 0,5 мкг/куб. см). В 5 мерных колб вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 5,0 куб. см стандартного раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.4.1.2), доводят до метки подвижной фазой N 1 (измерение по п. 7.7.1.1.1) или подвижной фазой N 2 (измерение по п. 7.7.1.1.2), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 6 с концентрацией феназахина 0,05; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,5 мкг/куб. см соответственно. Растворы хранятся в холодильнике в течение 10 дней.

 

7.4.2. Серия Б (измерение по п. 7.7.1.2)

 

7.4.2.1. Исходный раствор феназахина в гексане для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г феназахина, растворяют в 50 - 70 куб. см гексана, доводят до метки этим же растворителем, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

7.4.2.2. Рабочие градуировочные растворы N 7 - 11 (концентрация 0,5 - 5,0 мкг/куб. см). В 5 мерных колб вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 5,0 куб. см исходного стандартного раствора феназахина в гексане с концентрацией 100 мкг/куб. см, доводят до метки подвижной фазой N 3, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 7 - 11 с концентрацией феназахина 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 5,0 мкг/куб. см соответственно. Рабочие стандартные растворы хранятся в холодильнике в течение 10 дней.

 

7.5. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Воздух со скоростью 3 - 5 куб. дм/мин. с помощью электроаспиратора протягивают через бумажный фильтр "синяя лента", закрепленный в фильтродержателе. Для измерения концентрации феназахина на уровне 1/2 ОБУВ воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 3,5 куб. дм воздуха.

Для измерения концентрации феназахина на уровне 0,8 ОБУВ атмосферного воздуха необходимо отобрать 90 куб. дм воздуха.

Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильной камере при 4 °С - 10 дней.

 

7.6. Кондиционирование хроматографических колонок

 

Промывают колонку подвижной фазой (п. 7.2) в течение 30 мин. при скорости подачи растворителя 0,4 или 0,1 куб. см/мин. до установления стабильной базовой линии.

 

7.7. Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади или высоты пика (отн. единицы, мм) от концентрации феназахина в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки: растворы N 2 - 6 или растворы N 7 - 11.

В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм градуировочного раствора N 2 - 6 или по 5 куб. мм раствора N 7 - 11 и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.7.1. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений.

 

7.7.1. Условия хроматографического анализа

 

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

7.7.1.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Perkin-Elmer (США).

Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 2,1 мм, содержащая Spherisorb S5 ODS 2, зернением 5 мкм.

Температура колонки: комнатная.

Скорость потока элюента: 0,4 куб. см/мин.

Рабочая длина волны: 263 нм.

Чувствительность: 0,005 ед. абсорбции на шкалу.

Объем вводимой пробы: 20 куб. мм.

7.7.1.1.1. Подвижная фаза: ацетонитрил-вода(85:15, по объему)

Ориентировочное время выхода феназахина: 7,8 - 8,0 мин.

7.7.1.1.2. Подвижная фаза: метанол-вода (90:10, по объему).

Ориентировочное время выхода феназахина: 7,8 - 8,0 мин.

Линейный диапазон детектирования: 1 - 10 нг.

7.7.1.2. Альтернативные условия хроматографирования

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Милихром (Россия).

Колонка стальная длиной 64 мм, внутренним диаметром 2 мм, содержащая Силасорб 600, зернением 5 мкм.

Температура колонки: комнатная.

Подвижная фаза: н-гексан-изопропанол (97:3, по объему).

Скорость потока элюента: 100 куб. мм/мин.

Рабочая длина волны: 220 нм.

Чувствительность: 0,4 ед. абсорбции на шкалу.

Скорость движения диаграммной ленты 300 мм/ч.

Объем вводимой пробы: 5 куб. мм.

Ориентировочный удерживаемый объем феназахина: 260 куб. мм.

Линейный диапазон детектирования: 2,5 - 25 нг.

Образцы, дающие пики большие, чем рабочий градуировочный раствор с максимальной для используемых условий хроматографирования концентрацией, разбавляют соответствующей подвижной фазой.

Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 2-х стандартных растворов различной концентрации. При получении результатов, которые отличаются более чем на 6% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.

 

8. Выполнение измерений

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 куб. см, заливают 10 куб. см ацетона, помещают на встряхиватель на 10 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 куб. см.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 10 куб. см подвижной фазы N 1 (N 2) или в 1,0 куб. см подвижной фазы N 3 и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.7.1.1.1 (7.7.1.1.2) или 7.7.1.2 соответственно.

Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь (высоту) пика, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию феназахина в хроматографируемом растворе.

Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.

 

9. Обработка результатов измерений

 

Массовую концентрацию феназахина в пробе воздуха рабочей зоны X, мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

 

                                    C x W

                               X = --------,

                                      V

                                       20

 

где:

C - концентрация феназахина в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;

    V     -   объем   пробы   воздуха,  отобранного  для  анализа,

     20

приведенного  к  стандартным (давление 760 мм рт. ст., температура

20 °С), куб. дм.

 

                                      0,386 x P x ut

                             V   = -----------------,

                              20        273 + T

 

где:

T - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

t - длительность отбора пробы, мин.

Примечание. Идентификация и расчет концентрации феназахина в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.

 

10. Оформление результатов измерений

 

                             _

    За  результат  анализа  (X) принимается среднее арифметическое

                                                   _

результатов двух параллельных определений X  и Х  (X = (X  + Х ) /

                                           1    2        1    2

2),  расхождение  между  которыми  не превышает значений норматива

оперативного контроля сходимости (d): |X  - Х | <= d.

                                        1    2

 

                                  d     x X

                                   отн.

                             d = -----------, мг/куб. м,

                                    100

 

где:

d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/куб. м;

    d    - норматив оперативного контроля сходимости, %

     отн.

    (равен 10%).

При превышении норматива оперативного контроля сходимости измерения повторяют. При повторном превышении норматива d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Результат количественного анализа представляют в виде:

                         _

    -  результат анализа X (мг/куб. м), характеристика погрешности

                        _

дельта, %, Р = 0,95 или X +/- ДЕЛЬТА мг/куб. м, Р = 0,95, где

 

                                        _

                               дельта x X

                     ДЕЛЬТА = ------------, мг/куб. м

                                  100

 

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

 

11. Контроль погрешности измерений

 

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

 

12. Разработчики

 

Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волкова В.Н. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018