Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

16 марта 2003 года

 

Дата введения -

1 июля 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРАЛКОКСИДИМА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ

ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1231-03

 

1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. А.В. Довгилевич) при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик контроля указаны в конце каждой из них.

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 16 марта 2003 г.

4. Введены впервые.

 

1. Вводная часть

 

Фирма-производитель: Зенека (Великобритания).

Торговое название: Грасп 80% ВДГ.

Действующее вещество: тралкоксидим [2-1(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон (номенклатура ИЮПАК).

Структурная формула: (не приводится).

    Эмпирическая формула: C  H  NO .

                           20 27  3

    Молекулярная масса: 329.

    Белый порошок без запаха.

    Температура плавления: 106 °С.

                                  -7

    Давление паров (20 °С): 4 х 10   Па.

    Коэффициент распределения н-октанол/вода (20 °С): 2,1.

    Растворимость в воде (22 °С): 6 мг/л    (рН 5,2)

                                  7 мг/л    (рН 6,5)

                                  8850 мг/л (рН 9,0).

    Растворимость в органических растворителях при 24 °С (г/л):

          метанол                 25

          ацетон                  89

          хлористый метилен       > 500

          толуол                  213

          гексан                  18

    Может  присутствовать  в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.

    Краткая  токсикологическая  характеристика. Острая пероральная

токсичность  для крыс  LD    = 934 - 1324 мг/кг; острая дермальная

                         50

токсичность  для  крыс  LD    >  2000  мг/кг; острая ингаляционная

                          50

токсичность для крыс LC   = 3,5 мг/л воздуха.

                       50

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/куб. м.

Область применения препарата. Послевсходовый селективный системный гербицид для борьбы с сорняками в посевах пшеницы и ячменя.

 

2. Методика измерения концентраций тралкоксидима

в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип методики

Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Идентификация тралкоксидима проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том числе смачивателя TF 8035, а также пестицидов, применяемых на зерновых культурах.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

 

Число параллельных определений               6

Предел обнаружения в хроматографируемом

объеме                                       5 нг

Предел обнаружения в воздухе при отборе

20 куб. дм воздуха                           0,005 мг/куб. м

Диапазон определяемых концентраций           0,005 - 0,1 мг/куб. м

Среднее значение определения                 94,77%

Стандартное отклонение (S)                   11,10%

Относительное стандартное отклонение (DS)    4,82%

Доверительный интервал среднего              12,39%

Суммарная погрешность измерения              не превышает 24%

 

2.2. Реактивы, растворы и материалы

 

Тралкоксидим, аналитический стандарт

с содержанием д.в. 99,4%, (Зенека)

Ацетон, ч.д.а.                                ГОСТ 2603-79

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии      ТУ 6-09-4326-76

Вода бидистиллированная <*>

или деионизованная

Хлороформ, х.ч.                               ТУ 6-09-4263-76

Фильтры бумажные "синяя лента",

предварительно промытые ацетоном,

затем хлороформом                             ТУ 6-09-26-78

--------------------------------

<*> Бидистиллят кипятят в течение 6 часов с перманганатом калия, добавленным из расчета 1 г/л, и затем перегоняют.

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

 

Высокоэффективный жидкостный

хроматограф фирмы Beckman (насос 114 м,

ультрафиолетовый детектор 166)

или аналогичный

Хроматографическая колонка стальная,

длиной 15 см, внутренним диаметром 4 мм,

содержащая Диасорб-130 Амин, 7 мкм (АО

БиоХимМак, 117899, Москва, Воробьевы

горы, МГУ)

Шприц хроматографический фирмы

Hamilton на 100 мкл или аналогичный

Аспирационное устройство типа ЭА-1            ТУ 25-11-1414-78

или аналогичное

Барометр                                      ТУ 2504-1797-75

Вакуумный роторный испаритель ИР-1М           ТУ 25-11-917-76

или аналогичный

Весы аналитические типа ВЛР-200               ГОСТ 19401-74

Водоструйный насос                            ГОСТ 10696-75

Встряхиватель механический                    ТУ 64-1-1081-73

Термометр лабораторный, цена деления

1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С             ГОСТ 215-73Е

Воронки химические конусные диаметром

34 - 40 мм                                    ГОСТ 25336-82Е

Колбы мерные на 50, 100 и 1000 мл             ГОСТ 1770-74

Колбы круглодонные со шлифом на 100 мл        ГОСТ 9737-70

Пипетки на 1, 2, 5 и 10 мл                    ГОСТ 20292-74

Пробирки центрифужные на 10 мл                ГОСТ 25336-82Е

Стаканы химические на 100 мл                  ГОСТ 25336-82Е

Цилиндры мерные на 10 и 200 мл                ГОСТ 1770-74

Груша резиновая

Фильтродержатели

Стеклянные палочки

 

2.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Воздух со скоростью 5 л/мин. пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/куб. м следует отобрать 20 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при температуре -12 °С в течение 30 дней, в холодильнике при 4 - 6 °С - в течение 5 дней.

 

2.5. Подготовка к определению

 

2.5.1. Очистка растворителей

Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют, отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон очищают перегонкой.

2.5.2. Подготовка подвижной фазы

Для ВЭЖХ анализа тралкоксидима используют подвижную фазу, содержащую 80% ацетонитрила и 20% воды (по объему). Перед анализом фазу дегазируют, пропуская через нее газообразный гелий со скоростью 20 л/мин. в течение 5 мин. или помещая сосуд с фазой в ультразвуковую ванну на 1 мин.

2.5.3. Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ подвижной фазой ацетонитрил - вода (80:20, по объему) при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. в течение 30 - 45 мин. до получения стабильной базовой линии.

2.5.4. Приготовление стандартных растворов

Взвешивают 100 мг тралкоксидима и растворяют его в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл, получая стандартный раствор N 1 с концентрацией 1 мг/мл. Берут 1 мл этого раствора в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки ацетонитрилом, получая стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл. Стандартные растворы N 1 и 2 можно хранить в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Рабочие стандартные растворы тралкоксидима концентрацией 1,0; 0,5; 0,25; 0,1; 0,05 мкг/мл готовят из стандартного раствора N 2 методом последовательного разведения подвижной фазой для ВЭЖХ. Данные стандартные растворы можно использовать в течение 7 дней при хранении в холодильнике.

2.5.5. Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика вводят в инжектор хроматографа последовательно 5 раз по 100 мкл каждого рабочего стандартного раствора, измеряют высоты или площади пиков, рассчитывают их средние значения для каждой концентрации и строят график зависимости высоты или площади пика от концентрации тралкоксидима.

 

2.6. Описание определения

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл хлороформа, помещают на встряхиватель на 7 - 10 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями хлороформа объемом 10 мл.

Объединенный экстракт упаривают в круглодонной колбе на вакуумном роторном испарителе при 40 °С до объема примерно 1 мл, остаток раствора высушивают током азота. Сухой остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы для ВЭЖХ, фильтруют и анализируют на содержание тралкоксидима по п. 2.7.

 

2.7. Условия хроматографирования

 

Высокоэффективный жидкостный

хроматограф фирмы Beckman (насос

114 м, ультрафиолетовый детектор 166)

Хроматографическая колонка стальная,

длиной 15 см, внутренним диаметром 4 мм,

содержащая Диасорб-130 Амин, 7 мкм

Объем вводимой пробы                           100 мкл

Подвижная фаза                                 ацетонитрил - вода

                                               = 80:20 (по объему)

Скорость потока элюента                        0,8 мл/мин.

Длина волны                                    280 нм

Чувствительность УФ-детектора                  0,01 AUFS

Температура колонки                            комнатная

Время выхода тралкоксидима                     7,5 - 8,5 мин.

Линейный диапазон детектирования               5 - 100 нг

Образцы, дающие пики большие, чем

стандартный раствор с концентрацией

1,0 мкг/мл, разбавляют подвижной

фазой для ВЭЖХ.

Альтернативная неподвижная фаза:

Хроматографическая колонка стальная

(15 х 4 мм), заполненная

Диасорбом 130-С8Т (7 мкм)

Условия хроматографирования те же

Время выхода тралкоксидима                     около 7 мин.

 

2.8. Обработка результатов анализа

 

Концентрацию тралкоксидима рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

 

                                  W

                            Х = С --,

                                  V

 

где:

Х - концентрация тралкоксидима в пробе воздуха, мг/куб. м;

С - концентрация тралкоксидима в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.

 

3. Требования техники безопасности

 

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.

 

4. Контроль погрешности измерений

 

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

 

5. Разработчики

 

Калинин В.А., проф., к. с.-х. н., Калинина Т.С. с.н.с., к. с.-х. н., Довгилевич Е.В., с.н.с., канд. б. н., Довгилевич А.В., с.н.с., к. хим. н. Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1, УНКЦ "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". Телефон/факс: 976-43-26.

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018