Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

24 июня 2003 года

 

Дата введения -

30 июня 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ИОДОСУЛЬФУРОН-МЕТИЛ-НАТРИЯ

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ

ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1389-03

 

1. Вводная часть

 

Фирма производитель: БайерКропСайенс.

Торговое название: Секатор.

Действующее вещество: иодосульфурон-метил-натрий (иодосульфурон).

Метил 4-иодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-илреидосульфонил]бензоат, натриевая соль (ИЮПАК).

 

Структурная формула: (не приводится).

    Эмпирическая формула: С  Н  IN NaO S              М. м.: 529,2

                           14 13  5   6

    Светло-бежевое твердое вещество без запаха.

    Температура плавления: > 190 °С.

                                      -6

    Давление паров при 25 °С: 6,7 х 10   мПа

    Коэффициент   распределения  н-октанол/вода:  К log P   = -0,7

                                                         ow

(рН 7,0).

Растворимость при 20 °С (г/л): вода - 25, ацетон > 380, дихлорметан > 500, гексан - 0,001, метанол - 12, ацетонитрил - 52.

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика.

    Острая  пероральная токсичность (LD  )  для крыс - 2678 мг/кг;

                                       50

острая  дермальная  токсичность (LD  ) для крыс - более 2000 мг/г;

                                   50

острая ингаляционная токсичность (LC  ) для крыс - 2,81 мг/куб. дм

                                    50

воздуха.

Гигиенические нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м.

Область применения препарата.

Иодосульфурон-метил-натрий (иодосульфурон) - послевсходовый гербицид системного действия из класса сульфонилмочевин. Вещество достаточно хорошо поглощается листьями и передвигается в акропетальном и базипетальном направлениях в различные органы растения. Иодосульфурон эффективно уничтожает однолетние и многолетние двудольные сорные растения в посевах зерновых культур (пшеница, ячмень). Вещество входит в состав комбинированного гербицидного препарата Секатор, содержащего 5% амидосульфурона, 1,25% иодосульфурона и 12,5% антидота. Секатор рекомендуют применять в дозах 150 - 300 г/га в период от фазы кущения до начала выхода в трубку.

 

2. Методика измерения концентраций

иодосульфурон-метил-натрия в воздухе рабочей

зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

 

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том числе амидосульфурона и антидота мефенпир-диэтила.

 

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

Число параллельных определений - 6.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 2,5 нг.

Предел обнаружения в воздухе при отборе 25 куб. дм воздуха - 0,005 мг/куб. м.

Диапазон определяемых концентраций - 0,005 - 0,05 мг/куб. м.

Среднее значение определения - 92,8%.

Стандартное отклонение (S) - 9,33%.

Относительное стандартное отклонение (DS) - 3,81%.

Доверительный интервал среднего - 9,79%.

Суммарная погрешность измерения не превышает 23%.

 

2.2. Реактивы, растворы и материалы

 

Иодосульфурон-метил-натрий с содержанием

д.в. 95,7% (АгрЭво, Германия)

Ацетон, ч.д                                     ГОСТ 2603-79

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии          ТУ 6-09-4326-76

Вода дистиллированная, деионизованная или

перегнанная над КМnО

                    4

Ортофосфорная кислота, хч                         ГОСТ 6552-80

Спирт метиловый, хч                               ГОСТ 6995-77

Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные,     ТУ 6-09-1678-77.

предварительно промытые ацетоном

 

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

 

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым

детектором фирмы Altex (США) или аналогичный

Хроматографическая колонка стальная длиной

20 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая

Lichrosorb RP-18, зернением 5 мкм

Хроматографическая колонка стальная длиной

15 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая

Диасорб 130-С8, зернением 7 мкм

Микрошприц для жидкостного хроматографа

вместимостью 50 - 100 мкл

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М            ТУ 25-11-917-76

или аналогичный

Весы аналитические типа ВЛА-200                   ГОСТ 34104-80Е

Насос водоструйный                                ГОСТ 10696-75

Аспирационное устройство типа ЭА-1                ТУ 25-11-1414-78

или аналогичное

Барометр                                          ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена        ГОСТ 215-73Е

деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл           ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные вместимостью 10, 25 и 500 мл      ГОСТ 1770-74Е

Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл   ГОСТ 10394-72

Пробирки центрифужные                             ГОСТ 25336-82Е

Стаканы химические вместимостью 100 мл            ГОСТ 25336-82Е

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл              ГОСТ 20292-74

Воронки химические, конусные диаметром            ГОСТ 25336-82Е

34 - 40 мм

Груша резиновая

Фильтродержатели

Стеклянные палочки.

 

2.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Воздух со скоростью 5 л/мин. пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/куб. м следует отобрать 25 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при температуре -12 °С в течение 30 дней, в холодильнике при 4 - 6 °С - в течение 5 дней.

 

2.5. Подготовка к определению

 

2.5.1. Очистка растворителей

Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют; отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон очищают перегонкой.

 

2.5.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

Отмеряют 380 мл ацетонитрила, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, добавляют 20 мл метанола, 600 мл бидистиллированной или деионизованной воды и 0,4 мл ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

 

2.5.3. Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ 20 мл смеси ацетонитрил-вода (1:1 по объему), затем подвижной фазой ацетонитрил-метанол-вода-ортофосфорная кислота (38:2:60:0,04 по объему) при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. в течение 30 - 45 мин. до получения стабильной базовой линии.

 

2.5.4. Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор иодосульфурона с содержанием 1,0 мг/мл готовят растворением 104,5 мг препарата, содержащего 95,7% д.в., в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в морозильной камере при -12 °С не более 3 месяцев.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,025; 0,05; 0,125 и 0,025 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора иодосульфурона соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2) непосредственно в день проведения анализа.

 

2.5.5. Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 100 мкл рабочего стандартного иодосульфурона с концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации иодосульфурона в растворе в мкг/мл.

 

2.6. Описание определения

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, помещают на встряхиватель на 10 - 15 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 5 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (п. 2.5.2), фильтруют или центрифугируют для удаления взвеси и хроматографируют.

 

2.7. Условия хроматографирования

 

2.7.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex (США)

Колонка стальная длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Lichrosorb RP-18, зернением 5 мкм.

Температура колонки: комнатная.

Подвижная фаза: ацетонитрил-метанол-вода-87%-ная ортофосфорная кислота (38:2:60:0,04 по объему).

Скорость потока элюента: 1 мл/мин.

Рабочая длина волны: 233 нм.

Чувствительность: 0,01 ед. абсорбции на шкалу.

Объем вводимой пробы: 100 мкл.

Время выхода иодосульфурона: 12,5 - 13 мин.

Линейный диапазон детектирования: 2,5 - 25 нг.

Образцы, дающие пики большие чем стандартный раствор с концентрацией 0,25 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2).

Альтернативная неподвижная фаза.

Хроматографическая колонка стальная (15 х 4 мм), заполненная Диасорбом 130-С8 Т (7 мкм).

Условия хроматографирования те же.

Время выхода иодосульфурона: 10,5 мин.

 

2.8. Обработка результатов анализа

 

Содержание иодосульфурон-метил-натрия рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

 

                                С х W

                            Х = -----,

                                  V

 

где:

Х - содержание иодосульфурон-метил-натрия в пробе воздуха, мг/куб. м;

С - концентрация иодосульфурон-метил-натрия в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.

 

3. Требования техники безопасности

 

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.

 

4. Контроль погрешности измерений

 

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

 

5. Разработчики

 

Назарова Т.А., к. биол. н.; Микитюк О.Д., к. биол. н.; Макеев А.М., к. биол. н.

ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20.

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018