Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

24 июня 2003 года

 

Дата введения:

30 июня 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНПИРОКСИМАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ

ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МУК 4.1.1440-03

 

1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина), Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич) при участии Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.

4. Введены впервые.

 

1. Вводная часть

 

Фирма-производитель: Нихон Нохияку Компани, ЛТД, Япония.

Торговое название: Ортус.

Название действующего вещества по ИСО: Фенпироксимат.

Название действующего вещества по ИСО: трет-бутил (Е)-альфа-(1,3-диметил-5-феноксипиразол-4-ил-метиленамино-р-толуат-окси) метил бензоат.

Структурная формула (не приводится).

    Эмпирическая формула: C  H  N O .

                           24 27 3 4

Молекулярная масса: 421,5.

Химически чистый Фенпироксимат представляет собой белое кристаллическое вещество без запаха.

Давление паров - 0,0075 мПа (при 25 °С).

Температура плавления - 101,1 - 102,4 °С.

Коэффициент распределения н-октанол - вода: Кow log Р = 5,01 (20 °С).

                                                         -2

    Растворимость в воде составляет при 25 °С - 1,46 х 10   мг/л.

    Растворимость  в  органических  растворителях (г/л при 25 °С):

дихлорметан  -  1307, хлороформ - 1197, ацетон - 150, метанол - 15

г/л.

    Краткая  гигиеническая характеристика: Фенпироксимат относится

к умеренно опасным по острой оральной (ЛД   /крысы/ 245-480 мг/кг)

                                         50

и   дермальной   (ЛД     /крысы/  свыше  2000  мг/кг)  токсичности

                    50

веществам, но чрезвычайно опасным  по ингаляционной  (ЛД   /крысы/

                                                        50

4  ч.  0,33 - 0,36  мг/л)   токсичности.   Вызывает  очень  слабое

раздражение кожи и  среднее  раздражение  слизистых оболочек глаз.

При хроническом воздействии может  оказывать  слабое  тератогенное

действие.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД - 0,005 мг/кг/сут.;

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,05 мг/куб. м;

ПДК в воде - 0,001 мг/л;

ОДК в почве - 0,3 мг/кг;

МДУ (мг/кг) в яблоках, винограде - 0,2.

Область применения: Фенпироксимат является контактным акарицидом из группы пиразолов, предназначенным для уничтожения различных видов клещей. Зарегистрирован в России и странах СНГ под торговой маркой Ортус, ск (50 г/л) в качестве акарицида на яблоне с нормой расхода 0,5 - 0,9 л/га, а также на виноградниках с нормой расхода 0,6 - 0,9 л/га при 2-кратной обработке.

При определенных условиях может трансформироваться в растениях и объектах окружающей среды с образованием Z-изомера и деметилфенпироксимата.

 

2. Методика определения Фенпироксимата в воздухе рабочей

зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении Фенпироксимата методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового детектора.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при возделывании плодовых культур и виноградников (хлор- и фосфорорганические соединения, синтетические пиретроиды, фенилмочевины, тио- и дитиокарбаматы и т.д.).

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,05)

Число параллельных определений - 6.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 1 нг (значение для "Hewlett-Packard НР 1050"); 2 нг (значение для "Милихром-4").

Предел обнаружения в пробе - 0,01 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон определяемых концентраций - 0,01 - 0,1 мг/куб. м.

Среднее значение определения - 92,2%.

Стандартное отклонение - 5,33%.

Относительное стандартное отклонение - 2,17%.

Доверительный интервал среднего - 5,6%.

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

 

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование

 

2.2.1. Реактивы, растворы и материалы

Фенпироксимат, х.ч., аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,7%.

Ацетонитрил, ч., ТУ 6-09-3534-87.

н-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Хлороформ, Фармакопея СССР.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709.

Фильтры бумажные, ТУ-6-09-1678-86.

2.2.2. Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостной хроматограф "Hewlett-Packard НР 1050" с ультрафиолетовым детектором или аналогичный (например, "Beckman Gold System").

Хроматографическая колонка обращенно-фазовая Hypersyl RP-18, размером 200 мм х 4, 6 мм или аналогичная.

Жидкостной хроматограф "Милихром-4" (Россия) с ультрафиолетовым детектором.

Колонка аналитическая КАХ-4643, содержащая носитель Separon С18.

Встряхиватель механический, ТУ 64-1-1081-73.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, или аналогичный.

Насос водоструйный, ГОСТ 25336, или вакуумный насос масляный типа ВН-461-М или аналогичный.

Микрошприцы, ГОСТ 20292-74.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850.

Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 мл с притертыми пробками (шлиф N 29), КПШ-100-29/32 и КПШ-250-29/32, ГОСТ 10394-72.

Воронки для фильтрования стеклянные ГОСТ 8613.

Воронки делительные стеклянные на 100 и 500 мл, ГОСТ 8613.

Колбы круглодонные на шлифах на 250 мл, ГОСТ 25336-83.

Концентраторы конические НШ 19, КГУ-100-14/19, ТС, ГОСТ 10394-72.

Колбы грушевидные на шлифах на 50 и 100 мл, КГУ 50-14/19 и КГУ 100-14/19, ТС, ГОСТ 10394-72.

Пробирки градуированные стеклянные на 10 и 25 мл, ГОСТ 1770-74 Е.

Пипетки мерные на 100 мл, ГОСТ 25336-82.

Стаканы стеклянные на 100 мл, ГОСТ 25336-82 Е.

Колбы мерные на 50, 100, 250 и 500 мл, ГОСТ 1770-74 Е.

Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-2678.

Весы аналитические ВЛР-200 г, ГОСТ 24104-80.

Аспирационное устройство типа ЭА-1, ТУ 25-11-1414-78, или аналогичное.

Фильтродержатели.

 

2.3. Подготовка к определению

 

2.3.1. Подготовка растворителей и приготовление подвижных фаз для ВЭЖХ-хроматографии

2.3.1.1. Метод очистки ацетонитрила

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентаоксидом фосфора несколько раз до тех пор, пока ацетонитрил не перестанет окрашиваться. После этого ацетонитрил отгоняют и перегоняют еще раз над карбонатом калия.

2.3.1.2. Метод очистки гексана

Гексан (1 л) выдерживают 15 часов с концентрированной серной кислотой (0,1 л). Гексан аккуратно декантируют в делительную воронку и трижды промывают: дистиллированной водой, 2%-ным водным раствором гидроксида натрия и снова водой. Осушают гексан гидроксидом калия, после чего перегоняют.

2.3.1.3. Приготовление подвижной фазы для ВЭЖХ с обращенной фазой

Бидистиллят получают с помощью лабораторного бидистиллятора. Для получения подвижной фазы (ВЭЖХ) 750 мл ацетонитрила смешивают с 250 мл бидистиллята (800 мл и 200 мл для "Милихрома"). Полученную фазу тщательно дегазируют путем продувки гелием или вакуумированием в течение 10 мин. (до окончания вскипания при встряхивании).

2.3.2. Подготовка хроматографической системы к проведению анализа

Подготовку хроматографической системы проводят согласно заводской инструкции по эксплуатации хроматографа.

2.3.3. Приготовление стандартных растворов

На аналитических весах взвешивают 10 мг Фенпироксимата в колбе на 100 мл. Навеску растворяют в очищенном ацетонитриле и доводят объем до метки.

Полученный раствор с концентрацией 0,1 мг/мл (стандартный раствор N 1) хранят в холодильнике в течение 1 месяца.

Непосредственно перед анализом готовят серийные разведения стандартных растворов с концентрацией 2, 1, 0,5 и 0,1 мкг/мл. Для этого из стандартного раствора с концентрацией 100 мкг/мл (стандартные растворы N 1 и N 2) отбирают 2 мл, переносят в мерную колбу на 100 мл, доводят до метки ацетонитрилом и тщательно перемешивают. Затем бинарными разведениями получают стандартные растворы с требуемой концентрацией.

Вводят в хроматограф по 10 мкл каждого раствора, измеряют высоты пиков и строят график зависимости высоты пика от концентрации анализируемого вещества.

 

2.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха рабочей зоны проводится в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Воздух со скоростью 5 л/мин. пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

 

2.5. Описание определения

 

Фильтр с отобранной пробой измельчают ножницами, помещают в колбу емкостью 100 мл и экстрагируют 50 мл гексана в течение 1 часа. Экстракт отфильтровывают, навеску фильтра вновь экстрагируют 50 мл гексана.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе досуха, при температуре водяной бани 40 °С. Остаток растворяют в 1 мл перегнанного ацетонитрила и хроматографируют.

 

2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов

 

2.6.1. Жидкостной хроматограф "Hewlett-Packard НР 1050" или аналогичный.

Детектор ультрафиолетовый, длина волны 258 нм.

Подвижная фаза: ацетонитрил/вода (75:25).

Скорость потока - 1,5 мкл/мин.

Объем дозирования - 10 мкл.

Чувствительность детектора - 2,000 aufs.

                            2

    Показания атенюатора - 2 .

Скорость протяжки ленты - 0,2 мм/мин.

Линейный диапазон - 1 - 60 нг/колонку.

Время удерживания Фенпироксимата - 9,8 - 10,0 мин.

Хроматограф "Милихром-4".

Колонка обращенно-фазовая КАХ-4643.

Детектор ультрафиолетовый, длина волны 258 нм.

Подвижная фаза: ацетонитрил/вода (80:20).

Скорость потока - 50 мкл/мин.

Объем дозирования - 10 мкл.

Чувствительность детектора - 0,002 ед.оп.

Масштаб регистрации - 0,08

Чувствительность самописца - 0,1 V.

Скорость протяжки ленты - 0,2 мм/мин.

Линейный диапазон - 2 - 60 нг/колонку.

Объем удерживания Фенпироксимата - 590 мкл (11,8 мин.).

Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы с концентрацией больше чем 5 мкг/мл (по стандартному раствору) разбавляют ацетонитрилом.

2.6.2. Обработка результатов анализа

Содержание Фенпироксимата рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

 

                         М   х Н   х V

                          st    ob    ob

                     Х = ---------------,

                          Н   х V   х М

                           st    ин    н

 

    где:

    Х - содержание Фенпироксимата в пробе воздуха, мг/куб. м;

    М   - количество стандарта, введенного в хроматограф, нг;

     st

    Н   - высота пика вещества в образце, мм;

     ob

    Н   - высота пика вещества в стандарте, мм;

     st

    V   - объем образца, подготовленного  для хроматографирования,

     ob

мл;

    V   - объем образца, введенного в хроматограф, мкл;

     ин

    М  - масса навески, взятой для анализа (100 л для воздуха).

     н

 

3. Требования техники безопасности

 

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности в лаборатории при работе с органическими растворителями, ЛВЖ, токсичными веществами и электронагревательными приборами.

 

4. Разработчики

 

А.В. Чигрин, главный специалист контрольно-токсикологической лаборатории "Краснодарская", кандидат биологических наук; Т.Ю. Тимофеева, химик-аналитик контрольно-токсикологической лаборатории "Краснодарская".

Телефон: 8-61-224-48-67.

В.А. Калинин, профессор, канд. с.-х.. наук.

Московская сельскохозяйственная академия имени К.А. Тимирязева, Испытательная лаборатория пищевой и сельскохозяйственной продукции, кафедра химических средств защиты растений.

127550, Москва, Тимирязевский пр., 2.

Телефон: (095) 976-02-20.

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018