Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

24 июня 2003 года

 

Дата введения:

30 июня 2003 года

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАРБОСУЛЬФАНА В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МУК 4.1.1447-03

 

1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина), Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич) при участии Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.

4. Введены впервые.

 

1. Вводная часть

 

Фирма-производитель: ФМС (США).

Торговое название: Маршал.

Название действующего вещества по ИСО: Карбосульфан.

Название действующего вещества по IUPAC: 2,3-дигидро-2,2-диметилбензофуран-7-ил-(дибутиламинотио)метилкарбамат (ИЮПАК).

Структурная формула (не приводится).

    Эмпирическая формула: C  H  N O S.

                           20 32 2 3

Молекулярная масса: 380,55.

Химически чистый Карбосульфан представляет собой вязкую коричневую жидкость.

Давление паров: 0,041 мПа при 25 °С.

Температура кипения: 124 - 128 °С при 0,1 Па.

Растворимость в воде составляет 0,3 мг/л.

Растворимость в органических растворителях: более 50% в ксилоле, гексане, хлороформе, метаноле, хлористом метилене и ацетоне.

Карбосульфан не стабилен в водных растворах. Гидролиз наблюдается в диапазоне рН ниже 7, период полураспада составляет 1 час при рН 4, 22 часа - рН 6, 184 часа - рН 7, 340 часов - рН 8, 1400 часов - рН 9 (при 25 °С).

    Краткая    токсикологическая    характеристика:   Карбосульфан

является  умеренно  опасным  по  острой  оральной  токсичности для

теплокровных  (LD   для крыс составляет 250 мг/кг). Малоопасным по

                 50

острой  дермальной  токсичности  (LD    для  кроликов - более 2000

                                    50

мг/кг);  опасным  по  ингаляционной  токсичности  (LC   для крыс -

                                                     50

более 1,53 мг/л). Препарат слабо раздражает кожу и глаза.

В РФ установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД - 0,003 мг/кг массы человека;

ПДК в почве - 0,02 мг/кг;

ПДК в воде водоемов - 0,02 мг/куб. дм;

ПДК в воздухе рабочей зоны при применении - 0,05 мг/куб. м;

ОБУВ в воздухе атмосферы при применении - 0,001 мг/куб. м;

МДУ в кукурузе, свекле сахарной - не допускается в пределах чувствительности метода контроля.

Область применения: Карбосульфан (Маршал) - системный инсектицид, рекомендован для борьбы с почвообитающими и листогрызущими насекомыми - вредителями цитрусовых, люцерны, кукурузы, сорго, сои, овощных и полевых культур, включая картофель, рис, сахарную свеклу. При почвенном применении норма расхода 2,5 - 10 г/кг семян при протравливании.

Зарегистрирован в России под названием Маршал, к.э., 250 г/л, на свекле сахарной с нормой расхода 2 - 4 л/га; Маршал, с.п., 250 г/кг, на картофеле, норма расхода - 0,5 - 1 кг/га.

 

2. Методика измерения концентраций Карбосульфана

в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип методики

Методика основана на определении Карбосульфана методом газожидкостной хроматографии с использованием термоионного детектора. Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на последовательно соединенные бумажные фильтры "синяя лента" и трубки с активированным углем. Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

Число параллельных определений - 10.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 10 нг.

Предел обнаружения в пробе - 0,1 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон определяемых концентраций - 0,1 - 2,0 мг/куб. м

Среднее значение определения - 99,3%.

Стандартное отклонение (S) - 6,52%.

Относительное стандартное отклонение (DS) - 2,06%.

Доверительный интервал среднего - 4,67%.

Суммарная погрешность измерения не превышает 17%.

2.1.3. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при выращивании овощных и полевых (хлор- и фосфорорганические пестициды, тио- и дитиокарбаматы).

 

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование

 

2.2.1. Реактивы, материалы и растворы

Карбосульфан, аналитический стандарт с содержанием д.в. 90,1%.

Ацетон, осч, ГОСТ 2603-79.

Толуол для спектроскопии, хч, ТУ 6-09-4305-76.

Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77, прокаленный.

Активированный уголь марки БАУ, ТУ 6-09-3247-73, зернением 1,0 - 1,5 мм.

Хроматон-супер с 5% OV-17 (0,16 - 0,20 мм), Хемапол.

Фильтры бумажные "синяя лента", предварительно промытые ацетоном.

Стекловата.

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

2.2.2. Приборы и оборудование

Газовый хроматограф "Цвет-550" или аналогичный, снабженный термоионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензоле 1,5 х 10 г/куб. см.

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 2 - 3 мм.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный.

Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-80Е, или аналогичные.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1862-77.

Барометр, ТУ 2504-1797-75.

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С, ГОСТ 215-73Е.

Эксикатор вакуумный, ГОСТ 25336-82Е.

Печь муфельная.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10 мл.

Колбы грушевидные со шлифом, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1, 1 и 2 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10 мл.

Стеклянные U-образные трубки высотой 10 - 11 см, внутренним диаметром 4 мм.

Воронки химические конусные диаметром 34 - 40 мм, ГОСТ 25336-82Е.

Фильтродержатель.

Стеклянные палочки.

 

2.3. Подготовка к определению

 

2.3.1. Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии

Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 10 - 12 часов.

2.3.2. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор Карбосульфана с содержанием 400 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в толуоле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 2, 4, 8, 20 и 40 мкг/мл готовят перед употреблением из раствора, содержащего 100 мкг/мл, соответствующим разбавлением толуолом. Растворы хранятся в холодильнике в течение 7 дней.

2.3.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора Карбосульфана с концентрацией 2, 4, 8, 20 и 40 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.

Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации Карбосульфана в растворе, мкг/мл.

 

2.4. Отбор проб

 

2.4.1. Подготовка к отбору проб

Конец стеклянной U-образной трубки уплотняют тампоном из стекловаты, через другой конец трубку с помощью воронки заполняют 500 мг активированного угля и ее второй конец также уплотняют тампоном из стекловаты. Перед отбором проб заполненные трубки активируют путем нагревания в муфельной печи до 350 - 400 °С и выдерживания при этой температуре в течение 10 - 15 мин. Активированные трубки, закрытые заглушками, можно хранить в эксикаторе под вакуумом не более 3-х суток.

2.4.2. Отбор проб

Анализируемый воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель, и трубку с активированным углем. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 5 дней.

 

2.5. Описание определения

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, заливают 10 мл толуола и оставляют на 10 минут.

Растворитель сливают через воронку в грушевидную колбу, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр затем обрабатывают новой порцией толуола объемом 4 - 5 мл.

Активированный уголь из трубки переносят в пробирку емкостью 10 мл, заливают 2 мл толуола, закрывают пробкой и оставляют на 10 мин., периодически встряхивая.

Растворитель с угля также сливают в грушевидную колбу. Операцию повторяют дважды.

Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл толуола и 5 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.6.

 

2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов

 

2.6.1. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

Хроматограф газовый "Цвет-570", с ТИД.

Неподвижная фаза - 5% OV-17 на Хроматоне-супер (0,16 - 0,20 мм).

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

Рабочая шкала электрометра 16 х 10 Ом.

Скорость движения ленты самописца 200 мм/час.

Температура термостата колонки 230 °С, детектора - 320 °С, испарителя - 200 °С.

Скорость газа-носителя (азот) - 35 мл/мин.

Скорость водорода 16 мл/мин.

Скорость воздуха 180 - 200 мл/мин.

Объем вводимой пробы - 5 мкл.

Абсолютное время удерживания - 11 мин. 17 сек.

Линейный диапазон детектирования 10 - 40 нг.

Каждую анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа 2 - 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 40 мкг/мл, разбавляют толуолом.

2.6.2. Обработка результатов анализа

Концентрацию Карбосульфана в воздухе рассчитывают:

 

                             Н  х А х W х Р

                              1

                         С = --------------,

                              Н  х V х 100

                               0

 

    где:

    С - концентрация Карбосульфана в воздухе, мг/куб. м;

    Н  - высота пика стандарта, мм;

     0

    Н  - высота пика образца, мм;

     1

    А - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;

    W  - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,

мм;

    Р - содержание Карбосульфана в аналитическом стандарте, %;

    V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к

стандартным условиям (давление 760 мм Hg, температура 20 °С), л.

 

3. Требования техники безопасности

 

Помещение, в котором проводится определение Карбосульфана, обязательно должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

Работу с образцами, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты.

 

4. Разработчики

 

Калинин В.А., профессор, канд. с.-х. наук; Довгилевич А.В., ст. н. сотр., канд. хим. наук; Калинина Т.С., ст. н. сотр., канд. с.-х. наук; Довгилевич Е.В., ст. н. сотр., канд. биол. наук.

Московская сельскохозяйственная академия имени К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевский пр., 2, Кафедра химических средств защиты растений.

Телефон: 976-43-26.

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018