Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

 

Дата введения

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА ЭСТРОНА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ

ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МУК 4.1.1552-03

 

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

 

Структурная формула не приводится.

    C  H  O

     19 24 2

М. м. 284,40.

Метиловый эфир эстрона (3-метокси-1,3,5-эстратриен-17-она) - производное эстрона, активного эстрогенного гормона, используется в синтезе анаболических препаратов феноболина и силаболина. Белый с желтоватым оттенком мелкокристаллический порошок с температурой плавления 167 - 171 °C. В воде нерастворим, растворим в хлористом метилене, метаноле, изопропаноле.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Метиловый эфир эстрона - малотоксичное вещество при внутрижелудочном введении. Не обладает раздражающим действием на кожу и слизистые, легко проникает через неповрежденные кожные покровы, оказывая системное влияние на организм. У женщин эстрогены вызывают циклические изменения эпителия влагалища и эндометрия, что приводит к кровотечению, у мужчин - угнетают сперматогенез, вызывают признаки феминизации.

ОБУВ в воздухе - 0,0001 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Определение основано на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-детектированием.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтры АФА-ХА-20 или АФА-ХП-20.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,003 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,00005 мг/куб. м (при отборе 1480 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,00005 до 0,001 мг/куб. м.

Измерению не мешает диметилсульфат изопропанола.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18,5%.

Время выполнения измерения - 1 час 40 мин., включая отбор проб.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Хроматограф с УФ-детектором для жидкостной хроматографии.

Колонка из нержавеющей стали длиной 0,25 м, шириной 8,2 мм.

Аспирационное устройство с расходомером, модель 822, ТУ 64-1-862-72.

Весы лабораторные аналитические, ГОСТ 24104-88Е.

Разновесы Г-22210, 1 класс, ГОСТ 7328-75.

Мерные колбы вместимостью 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Пипетки на 1, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91.

Ротационный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Аппарат Сокслета, ГОСТ 28165-89.

Фильтры АФА-ХА-20 или АФА-ХП-20, ОСТ 95-743-80.

 

Реактивы, растворы, материалы

 

Метиловый эфир эстрона - порошок.

Спирт метиловый, хч, ГОСТ 6295-75, абсолютизированный по стандартным методикам.

Силикагель "для хроматографии" фирмы "Zorbak" с размером частиц 4,0 - 5,0 мкм, диаметром пор 6 - 60 нм, устойчивый в водных растворах в интервале pH I - II.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией 100 мкг/мл метилового эфира эстрона готовят растворением навески вещества 0,0100 г в 100 мл метанола. Градуировочные растворы с концентрацией 0,15-0,30-1,0-2,0-3,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 метиловым спиртом. Растворы устойчивы в течение 25 дней.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 100 л/мин. аспирируют через два фильтра типа АФА-ХА или АФА-ХП. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 1480 л воздуха. Отобранные пробы можно хранить на протяжении 15 суток.

 

Подготовка к измерению

 

Прибор выводят на рабочий режим в соответствии с инструкцией, прилагаемой к жидкостному хроматографу. Стандартную хроматографическую колонку, заполненную силикагелем "для хроматографии", промывают в течение 10 - 15 мин. метиловым спиртом до получения стабильной нулевой линии.

При построении градуировочного графика в хроматограф последовательно вводят по 20 мкл градуировочных растворов метилового эфира эстрона, что соответствует 0,003-0,006-0,02-0,04-0,06 мкг препарата. На полученной хроматограмме обсчитывают с помощью ЭВМ "SP-4100" площади хроматографических пиков в мВ/мин. и строят градуировочную зависимость их величины (ось ординат) от концентрации вещества в мкг/мл (ось абсцисс).

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Колонка длиной 0,25 м, диаметром 8,2 мм.

Насадка для колонки - силикагель "для хроматографии" с размером частиц 4,0 - 5,0 мкм, диаметром пор 6 - 60 нм.

Температура колонки - 50 °C.

Объем вводимой пробы - 20 мкл.

Элюент - метанол - подается со скоростью 0,7 мл/мин.

Детектор - ультрафиолетовый, длина волны 280 нм.

Чувствительность определения - 0,4 Д на всю шкалу.

Время удерживания вещества - 16 мин. 10 с.

 

Проведение измерения

 

Фильтр с отобранной пробой помещают в аппарат Сокслета, заливают 10 мл метанола и экстрагируют в течение 7 мин. Экстракцию повторяют дважды. Степень извлечения составляет 98,9%. Объединенные экстракты упаривают в ротационном испарителе при 70 °C. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл метанола и вводят в хроматограф через инжекторное устройство, снабженное дозирующей петлей объемом 20 мкл. Количественное определение вещества (в мкг/мл) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

 

Расчет концентраций

 

Концентрацию метилового эфира эстрона в воздухе "C" (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                a х B

                            C = -----,

                                  V

 

где:

a - концентрация метилового эфира эстрона в анализируемом объеме, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

B - объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

 

                          V  x (273 + 20) x P

                           t

                    V   = -------------------,

                     20   (273 + t) x 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    P  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для   удобства   расчета  V    следует  пользоваться  таблицей

                               20

коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным

условиям надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                        t

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ °C │                     Давление P, кПа/мм рт. ст.                         

    ├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤

    │97,33/ 97,86/ 98,4/  98,93/ 99,46/ 100/   100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│

    │730    734    738    742    746    750    754     758     760     764   

├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤

│-30 │1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963  1,2026  1,2058  1,2122 │

│-26 │1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768  1,1831  1,1862  1,1925 │

│-22 │1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581  1,1643  1,1673  1,1735 │

│-18 │1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399  1,1460  1,1490  1,1551 │

│-14 │1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224  1,1284  1,1313  1,1373 │

│-10 │1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053  1,1112  1,1141  1,1200 │

│-6  │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887  1,0945  1,0974  1,1032 │

│-2  │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726  1,0784  1,0812  1,0869 │

│0   │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648  1,0705  1,0733  1,0789 │

│+2  │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571  1,0627  1,0655  1,0712 │

│+6  │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419  1,0475  1,0502  1,0557 │

│+10 │0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272  1,0326  1,0353  1,0407 │

│+14 │0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128  1,0183  1,0209  1,0263 │

│+18 │0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989  1,0043  1,0069  1,0122 │

│+20 │0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921  0,9974  1,0000  1,0053 │

│+22 │0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853  0,9906  0,9932  0,9985 │

│+24 │0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787  0,9839  0,9865  0,9917 │

│+26 │0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721  0,9773  0,9799  0,9851 │

│+28 │0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657  0,9708  0,9734  0,9785 │

│+30 │0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594  0,9645  0,9670  0,9723 │

│+34 │0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468  0,9519  0,9544  0,9595 │

│+38 │0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347  0,9397  0,9421  0,9471 │

└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018