Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ АММОНИЙ-МЮ-НИТРИДОБИС
[АКВАТЕТРАХЛОРОРУТЕНАТА(IV)] В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.1520-03
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
июне 2003 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля
вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования".
Методика
выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни
воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
(NH ) [Ru N(H O) Cl ]
4
3 2
2 2 8
Молекулярная масса
589,92.
Аммоний-мю-нитридобис[акватетрахлорорутенат(IV)] - кристаллическое вещество
красно-коричневого цвета, хорошо растворимое в воде. При нагревании выше 250 °C
разлагается.
В воздухе рабочей
зоны находится в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксичным действием.
ОБУВ в воздухе
рабочей зоны - 0,05 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического УФ-детектора.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания вещества в хроматографируемом растворе - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения концентрации вещества в воздухе - 0,025 мг/куб. м (при отборе 200 л
воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе от 0,025 до 2,5 мг/куб. м.
Метод специфичен в
условиях производства.
Суммарная погрешность
измерения не превышает +/- 18%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, - 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
жидкостный "Милихром-1" со спектрофотометрическим детектором (290
нм).
Стальная
хроматографическая колонка (120 x 2 мм), упакованная силасорбом SPH C18 (6
мкм).
Аспирационное
устройство. ГОСТ 17.2.6.01-86.
Фильтродержатель.
ТУ 95-72-05-77.
Весы аналитические
лабораторные 2 кл. точности ВЛР-200М. ГОСТ 24104-88Е.
Стаканы химические
вместимостью 50 мл. ГОСТ 25336-82Е.
Пипетки
измерительные вместимостью 1, 10 мл. ГОСТ 29227-91.
Пробирки химические
вместимостью 10 мл. ГОСТ 25336-82Е.
Мерные колбы
вместимостью 100 мл. ГОСТ 1770-74Е.
Реактивы,
растворы, материалы
Аммоний-мю-нитридобис[акватетрахлорорутенат(IV)]. ТУ 6-09-05-1400-92.
Ацетонитрил для
ВЭЖХ "Chemapol" (Чехия).
Вода
бидистиллированная. ГОСТ 7602-72.
Натрий
фосфорнокислый однозамещенный, чда, ГОСТ 245-76, 0,05 М.
Ортофосфорная
кислота, хч. ГОСТ 6552-80.
Октилсульфат натрия.
ТУ 6-09-3271-66.
Элюент готовится
следующим способом:
0,05 М
раствор натрия фосфорнокислого готовят
в
бидистиллированной
воде и доводят
до pH 5,6
ортофосфорной
кислотой.
Затем к полученному
раствору добавляют навеску
-4
октилсульфата
натрия (5 x
10 М) и ацетонитрил в соотношении
85:15. Элюент дегазируют барботированием гелия в
течение 15 минут.
Основной
стандартный раствор аммоний-мю-нитридобис[акватетрахлорорутената(IV)]
с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе
вместимостью 100 мл в бидистиллированной воде.
Градуировочные
растворы аммоний-мю-нитридобис[акватетрахлорорутената(IV)]
с концентрацией от 1 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
основного стандартного раствора бидистиллированной водой. Растворы устойчивы 1
час.
Фильтры АФА-ВП-10.
ТУ 95-743-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения
отобранных проб - 2 недели в закрытых флаконах.
Подготовка
к измерению
Градуировочные
растворы готовят непосредственно перед измерением.
По 10 мкл каждого
градуировочного раствора вводят в хроматограф. Строят градуировочную прямую,
выражающую зависимость высоты пика (мм) от количества
компонента (мкг). Для каждого градуировочного раствора проводят 5 параллельных
определений. Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в неделю при
использовании новой партии реактивов.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура
термостата колонки
+22 - 24 °C
Скорость
потока элюента 100 мкл/мин.
Длина
волны УФ-детектора 290 нм
Время
удерживания аммоний-мю-
нитридобис[акватетрахлорорутената(IV)] 3 минуты
Максимальный
объем вводимой пробы
10 мкл.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в химический стакан, заливают 5 мл бидистиллированной воды и
оставляют на 10 - 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для
лучшего растворения. Затем фильтр отжимают и удаляют. Степень десорбции
вещества с фильтра - 97%. Хроматографирование анализируемого раствора проводят
в тех же условиях, что и при построении калибровочного графика. Количественное
определение вещества в анализируемой пробе проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
аммоний-мю-нитридобис[акватетрахлорорутената(IV)] в
воздухе "C" (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
C = a x B / б x V,
где:
a - содержание
вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
B - общий объем
анализируемого раствора, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление
P, кПа/мм рт. ст. │
│
├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│ │97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│
│ │730 734
738 742 746
750 754 758
760 764 │
├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤
│-30
│1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026
1,2058 1,2122 │
│-26
│1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831
1,1862 1,1925 │
│-22
│1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643
1,1673 1,1735 │
│-18
│1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460
1,1490 1,1551 │
│-14
│1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284
1,1313 1,1373 │
│-10
│1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112
1,1141 1,1200 │
│-6 │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772
1,0829 1,0887 1,0945 1,0974
1,1032 │
│-2 │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613
1,0669 1,0726 1,0784 1,0812
1,0869 │
│0 │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535
1,0591 1,0648 1,0705 1,0733
1,0789 │
│+2 │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459
1,0514 1,0571 1,0627 1,0655
1,0712 │
│+6 │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309
1,0363 1,0419 1,0475 1,0502
1,0557 │
│+10
│0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326
1,0353 1,0407 │
│+14
│0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183
1,0209 1,0263 │
│+18
│0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043
1,0069 1,0122 │
│+20
│0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974
1,0000 1,0053 │
│+22
│0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906
0,9932 0,9985 │
│+24
│0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839
0,9865 0,9917 │
│+26
│0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773
0,9799 0,9851 │
│+28
│0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708
0,9734 0,9785 │
│+30
│0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645
0,9670 0,9723 │
│+34
│0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519
0,9544 0,9595 │
│+38
│0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397
0,9421 0,9471 │
└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘