Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

 

Дата введения

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 4-ГЕКСИЛОКСИ-1-НАФТАЛЬДЕГИДА,

ОКСИМА 4-ГЕКСИЛОКСИ-1-НАФТАЛЬДЕГИДА

И 4-ГЕКСИЛОКСИ-1-НАФТОНИТРИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МУК 4.1.1527-03

 

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

 

4-гексилокси-1-нафтальдегид

Структурная формула не приводится.

    C  H  O

     17 20 2

    М. м. 256.

    Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида

    Структурная формула не приводится.

    C  H  O

     27 34 3

    М. м. 271.

    4-гексилокси-1-нафтонитрил

    Структурная формула не приводится.

    C  H  NO

     18 19

М. м. 253.

 

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

 

┌───┬─────────────────────┬───────────┬────────┬─────────────────┐

│ N │Наименование вещества│ Агрегатное│T   , °C│ Растворимость  

п/п│                     │ состояние │ пл.                    

├───┼─────────────────────┼───────────┼────────┼─────────────────┤

│1. │4-гексилокси-1-      │Светло-    │82 - 84 │В воде          

   │нафтальдегид         │коричневый │        │нерастворимы.   

                        │кристалли-        │Растворяются в  

                        │ческий             │органических    

                        │порошок            растворителях и 

│2. │Оксим 4-гексилокси-1-│Сероватый  │82 - 84 │концентрированной│

   │нафтальдегида        │кристалли-        │уксусной кислоте │

                        │ческий                             

                        │порошок с                          

                        │резким                             

                        │запахом                            

│3. │4-гексилокси-1-      │Кремовый   │56 - 58 │                

   │нафтонитрил          │кристалли- │                        

                        │ческий                             

                        │порошок                            

└───┴─────────────────────┴───────────┴────────┴─────────────────┘

 

В воздухе находятся в виде аэрозоля.

4-гексилокси-1-нафтальдегид характеризуется умеренным местным и кожно-резорбтивным действием.

Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида обладает выраженными кумулятивными свойствами.

4-гексилокси-1-нафтонитрил слабо кумулирует, местное и кожно-резорбтивное действие умеренно выражено.

ПДК в воздухе 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 2 мг/куб. м, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 1 мг/куб. м, 4-гексилокси-1-нафтонитрила - 2 мг/куб. м.

 

Характеристика метода

 

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,05 мкг, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,05 мкг, 4-гексилокси-1-нафтонитрила - 0,05 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе для 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,5 мг/куб. м, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,5 мг/куб. м, 4-гексилокси-1-нафтонитрила - 0,5 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают: альфа-нафтол, альфа-гексилоксинафталин, N-ди-н-бутил-4-гексилокси-1-нафтамидина гидрохлорид (бунамидин) и другие вещества, присутствующие в воздухе при производстве бунамидина.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1 час.

 

Приборы, аппаратура, посуда

 

Жидкостный хроматограф с УФ-детектором.

Колонка из нержавеющей стали длиной 0,25 м, внутренним диаметром 4,6 мм.

Микрошприц типа Hamilton вместимостью 25 - 100 мкл.

Весы аналитические, ГОСТ 24104-80.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25, 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 1, 5, 10 мл.

Цилиндры, ГОСТ 1770-74Е, 10, 50 и 100 мл.

Пробирки колориметрические с пришлифованными пробками, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 5, 10 мл.

 

Реактивы, растворы и материалы

 

4-гексилокси-1-нафтальдегид, синтезированный во ВНИТИГ, 99%-ный.

Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида, синтезированный во ВНИТИГ, 98%-ный.

4-гексилокси-1-нафтонитрил, синтезированный во ВНИТИГ, 98%.

Насадка "Zorbax Sil" с размером частиц 5 мкм.

Гексан, ТУ 6-09-3375-78, обработанный цеолитами и перегнанный.

Спирт изопропиловый, ТУ 6-09-402-87, обработанный цеолитами и перегнанный.

Цеолиты NaX или NaA.

Фильтры АФА-ХП-20. ТУ 95-743-80.

Стандартные растворы N 1 4-гексилокси-1-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила с концентрацией 0,1 мг/мл готовят растворением навески 0,01 г в смеси гексана и изопропилового спирта (97:3) в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартные растворы N 2 с концентрацией определяемых веществ 0,05 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 гексаном.

Растворы устойчивы трое суток при хранении в холодильнике в плотно закрытой посуде.

 

Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХП-20. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 25 л воздуха.

В пробирках с пришлифованными пробками фильтры с пробой могут храниться в течение недели.

 

Подготовка к измерению

 

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 25 см с внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная фазой "Zorbax Sil" с частицами размером 5 мкм, подготовлена и испытана фирмой-изготовителем "Du Pont", США.

Очистка гексана и изопропилового спирта над цеолитами: цеолиты NaX или NaA отмывают от пыли, сушат, прокаливают при 400 °C в течение часа, заливают растворителем (гексан и изопропиловый спирт) в соотношении 1:3 на 2 часа, затем растворители сливают, перегоняют и используют для приготовления стандартных растворов и элюента.

Приготовление элюента: элюент для хроматографического анализа представляет собой смесь растворителей (в объемных %): гексан - 97, изопропиловый спирт - 3.

Градуировочные растворы с концентрацией определяемых веществ от 2,5 до 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение суток при хранении в холодильнике.

Градуировочный раствор объемом 20 мкл вводят в инжектор хроматографа. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика на хроматограмме (мм) от количества определяемого компонента (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить по шести точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Рабочее давление                             53 - 56 bar

Скорость потока элюента                      1,0 мл/мин.

Длина волны детектора                        235 нм

Скорость диаграммной ленты                   1 см/мин.

Объем вводимой пробы                         20 мкл

Время удерживания:

4-гексилокси-1-нафтонитрил                   4 мин. 18 с

4-гексилокси-1-нафтальдегид                  5 мин.

Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида           6 мин. 6 с.

 

Проведение измерения

 

Фильтр АФА-ХП с пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл смеси гексана и изопропилового спирта (97:3). Десорбция определяемых веществ с фильтра - 98%. Через 30 минут 20 мкл раствора с помощью микрошприца вводят в хроматограф. На полученной хроматограмме измеряют высоту пика веществ и по градуировочному графику находят количество вещества в анализируемом объеме пробы (в мкг).

 

Расчет концентрации

 

Концентрацию определяемых веществ (C) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

 

                                a x B

                            C = -----,

                                б x V

 

где:

a - содержание вещества, найденное по градуировочному графику, в анализируемом объеме раствора, мкг;

B - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

 

                          V  x (273 + 20) x P

                           t

                    V   = -------------------,

                     20   (273 + t) x 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

     t

    P  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для   удобства   расчета  V    следует  пользоваться  таблицей

                               20

коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным

условиям надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                        t

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐

│ °C │                     Давление P, кПа/мм рт. ст.                         

    ├─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤

    │97,33/ 97,86/ 98,4/  98,93/ 99,46/ 100/   100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/│

    │730    734    738    742    746    750    754     758     760     764   

├────┼─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┤

│-30 │1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963  1,2026  1,2058  1,2122 │

│-26 │1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768  1,1831  1,1862  1,1925 │

│-22 │1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581  1,1643  1,1673  1,1735 │

│-18 │1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399  1,1460  1,1490  1,1551 │

│-14 │1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224  1,1284  1,1313  1,1373 │

│-10 │1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053  1,1112  1,1141  1,1200 │

│-6  │1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887  1,0945  1,0974  1,1032 │

│-2  │1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726  1,0784  1,0812  1,0869 │

│0   │1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648  1,0705  1,0733  1,0789 │

│+2  │1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571  1,0627  1,0655  1,0712 │

│+6  │1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419  1,0475  1,0502  1,0557 │

│+10 │0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272  1,0326  1,0353  1,0407 │

│+14 │0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128  1,0183  1,0209  1,0263 │

│+18 │0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989  1,0043  1,0069  1,0122 │

│+20 │0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921  0,9974  1,0000  1,0053 │

│+22 │0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853  0,9906  0,9932  0,9985 │

│+24 │0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787  0,9839  0,9865  0,9917 │

│+26 │0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721  0,9773  0,9799  0,9851 │

│+28 │0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657  0,9708  0,9734  0,9785 │

│+30 │0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594  0,9645  0,9670  0,9723 │

│+34 │0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468  0,9519  0,9544  0,9595 │

│+38 │0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347  0,9397  0,9421  0,9471 │

└────┴─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┘

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018