Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТИЛ-4-(8-ХЛОР-5,6-

ДИГИДРО-11Н-БЕНЗО[5,6]ЦИКЛОГЕПТА[1,2-БИРИДИН-11-ИЛИДЕН)-

1-ПИПЕРИДИНКАРБОНАТА (ЛОРАТАДИН, КЛАРИТИН, КЛАРОТАДИН)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ

ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1671-03

 

1. Методические указания подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева - руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова) при участии А.И. Кучеренко (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Разработаны сотрудниками Государственного унитарного предприятия "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" (ГУП ВНЦ БАВ).

3. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

4. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

5. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29.06.03.

6. Введены впервые.

 

1. Область применения

 

Настоящие Методические указания устанавливают количественный анализ воздуха рабочей зоны на содержание лоратадина методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в диапазоне массовых концентраций 0,025 - 0,250 мг/куб. м.

 

2. Характеристика вещества

 

2.1. Структурная формула (не приводится).

    2.2. Эмпирическая формула C  H  ClN O

                               22 23   2 2

2.3. Молекулярная масса 382,87.

2.4. Регистрационный номер CAS 79794-75-5.

2.5. Физико-химические свойства.

Лоратадин - белый или почти белый кристаллический порошок. Температура плавления 133 - 135 °С. Легкорастворим в метиловом и этиловом спиртах, растворим в пропиленгликоле, нерастворим в воде.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

    Лоратадин - блокатор   Н - рецепторов    гистамина     второго

                            1

поколения, широко  применяется  в клинической практике для лечения

и  предупреждения   аллергических    заболеваний, малоопасен   при

поступлении  внутрь, не  оказывает  местно-раздражающего  влияния,

обладает  выраженной  кумулятивной  активностью  и общетоксическим

действием.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) лоратадина в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/куб. м; класс опасности - первый.

 

3. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций лоратадина с погрешностью, не превышающей +/- 21%, при доверительной вероятности 0,95.

 

4. Метод измерений

 

Измерения массовой концентрации лоратадина выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Измерение проводят при длине волны 254 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания лоратадина в хроматографируемом объеме пробы (10 куб. мм) - 0,10 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации лоратадина в воздухе - 0,025 мг/куб. м (при отборе 2000 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства таблеток лоратадина.

Определению не мешают крахмал картофельный, целлюлоза микрокристаллическая, лактоза, магний серноватистокислый.

 

5. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

 

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

 

             5.1. Средства измерений, вспомогательные

                      устройства, материалы

 

Хроматограф жидкостный высокого

давления фирмы Шимадзу SPD-MSA

PHOTODIODE ARRAV с УФ-детектором

Хроматографическая колонка размером

150 х 4 мм, заполненная обращенно-фазовым

сорбентом "KROMASILL 100-С  " с размером

                          18

частиц 5 мкм

Аспирационное устройство, ПУ-3Э/220 НПФ

"НОРД-ЭКОЛОГИЯ ХИМАВТОМАТИКА"                   ТУ ЕВКН 4.471.000

Весы лабораторные ВЛА-200                       ГОСТ 24104-88Е

Фильтры АФА-ХА-20 с фильтродержателем           ТУ 52-01-367-80

Фильтры типа "Миллипор" или "Владипор"

диаметром пор 0,45 мкм                          ТУ 6-05-221-433-79

Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента"

диаметром 5,5 см                                ТУ 6-09-1678-77

Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100,

1000 куб. см                                    ГОСТ 1770-74Е

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 куб. см        ГОСТ 29227-91

Пробирки мерные с пришлифованными пробками

вместимостью 10 куб. см                         ГОСТ 25336-82Е

Бюксы химические с пришлифованными

крышками вместимостью 25 куб. см                ГОСТ 25336-82Е

Стаканы химические вместимостью

25, 50, 100 куб. см                             ГОСТ 25336-82Е

Воронки химические диаметром 30 мм              ГОСТ 25336-82

Палочки стеклянные                              ГОСТ 25336-82Е

Баня ультразвуковая фирмы "Шимадзу"

Цилиндры мерные вместимостью 10, 500,

1000 куб. см                                    ГОСТ 25336-82Е

Секундомер                                      ГОСТ 5072-79

Лупа измерительная                              ГОСТ 8309-75

Линейка измерительная металлическая             ГОСТ 427-75

Дистиллятор                                     ТУ 61-1-721-79

 

                          5.2. Реактивы

 

Лоратадин с содержанием основного вещества

не менее 99,0% в пересчете на сухое вещество

фирмы "Chemo Iberika S.A", Испания              НД 42-7958-97

Ацетонитрил фирмы "Мерк" (ФРГ),

для хроматографии

Трифторуксусная кислота                         ТУ 6-09-3877-80

Спирт метиловый х.ч.                            ГОСТ 6995-77

Вода дистиллированная                           ГОСТ 6709-72

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими, метрологическими характеристиками и квалификацией, не хуже приведенных в данном разделе.

 

6. Требования безопасности

 

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа высокого давления соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

 

7. Требования к квалификации операторов

 

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на жидкостном хроматографе высокого давления.

 

8. Условия измерения

 

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе высокого давления проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

9. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка жидкостного хроматографа высокого давления, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

9.1. Приготовление растворов

 

9.1.1. Основной стандартный раствор лоратадина с концентрацией 250 мкг/куб. см готовят растворением 0,0250 г вещества в растворителе в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор помещают в ультразвуковую баню на 15 мин., перемешивают и хранят в течение суток в холодильнике.

9.1.2. Стандартный раствор лоратадина N 1 с концентрацией 100 мкг/куб. см готовят разбавлением 10 куб. см основного стандартного раствора растворителем в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор применяют свежеприготовленным.

9.1.3. Стандартный раствор лоратадина N 2 с концентрацией 50 мкг/куб. см готовят разбавлением 25 куб. см стандартного раствора N 1 растворителем в мерной колбе вместимостью 50 куб. см. Раствор применяют свежеприготовленным.

9.1.4. Элюент - ацетонитрил-вода в соотношении 40:60 (по объему). Непосредственно перед измерением в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 400 куб. см ацетонитрила, прибавляют 600 куб. см дистиллированной воды и 1 куб. см трифторуксусной кислоты. Раствор перемешивают, фильтруют через фильтр типа "Миллипор" или "Владипор" и дегазируют пропусканием гелия в течение 15 мин.

9.1.5. Растворитель - метиловый спирт-элюент в соотношении 50:50 (по объему). Непосредственно перед измерением в мерную колбу вместимостью 500 куб. см помещают 250 куб. см метилового спирта, прибавляют элюент до 500 куб. см и перемешивают. Затем раствор фильтруют с помощью фильтров типа "Миллипор" или "Владипор" и дегазируют пропусканием гелия в течение 15 мин.

 

9.2. Подготовка прибора

 

Подготовку к работе жидкостного хроматографа высокого давления проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

 

9.3. Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины площади пика (в приборных единицах) от массы лоратадина в хроматографируемом объеме раствора, устанавливают по методу абсолютной калибровки с использованием шести серий градуировочных растворов из пяти параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

 

Таблица 1

 

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЛОРАТАДИНА

 

Номер
стан-
дарта

Стандартный
  раствор 
кларотадина
   N 1,   
  куб. см 

Стандартный
  раствор 
лоратадина
   N 2,   
  куб. см 

Раство-
ритель,
куб. см

Массовая    
концентрация
лоратадина в
градуировоч-
ном растворе,
мкг/куб. см 

Содержание 
лоратадина 
в хромато- 
графируемом
объеме раст-
вора, мкг  

1   

0,0       

0,0       

5,0   

0,0         

0,0        

2   

0,0       

1,0       

4,0   

10,0        

0,1        

3   

1,0       

0,0       

4,0   

20,0        

0,2        

4   

2,0       

0,0       

3,0   

40,0        

0,4        

5   

2,5       

0,0       

2,5   

50,0        

0,5        

6   

4,0       

0,0       

1,0   

80,0        

0,8        

7   

5,0       

0,0       

0,0   

100,0       

1,0        

 

Растворы применяют свежеприготовленными.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки                   40 °С;

скорость подачи элюента                          1,0 куб. см/мин.;

длина волны УФ-детектора                         254 нм;

скорость движения диаграммной ленты              4,25 мм/мин.;

максимальный объем вводимой пробы                10 куб. мм;

время удерживания лоратадина                     4 мин. 5 с;

эффективность колонки не менее                   1000 т. т.

Проверку градуировочного графика проводят не реже 1 раза в месяц или в случае использования новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.

 

9.4. Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 200 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК лоратадина следует отобрать 2000 куб. дм воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение трех суток в бюксах с пришлифованными крышками.

 

10. Выполнение измерения

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический бюкс с пришлифованной крышкой вместимостью 25 куб. см, приливают 5 куб. см растворителя, помещают в ультразвуковую баню и оставляют на 15 мин. Затем фильтр тщательно отжимают и удаляют. Полученный раствор перемешивают, фильтруют на химической воронке через бумажный фильтр "белая лента" в пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 10 куб. см, доводят до 5 куб. см растворителем и помещают в ультразвуковую баню на 5 мин. Степень десорбции вещества с фильтра 98%.

Хроматографирование анализируемых растворов проб проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочной характеристики.

Количественное определение содержания лоратадина (мкг) в хро-матографируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Примечание. Фильтрование растворов анализируемых проб проводится для удаления нерастворимых в растворителе вспомогательных веществ, входящих в состав таблеток лоратадина.

 

11. Вычисление результатов измерений

 

Массовую концентрацию лоратадина (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

 

                                а x в

                            С = -----,

                                б x V

 

где:

а - содержание лоратадина в хроматографируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, куб. см;

б - хроматографируемый объем раствора пробы, куб. см;

V - объем воздуха, отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к стандартным условиям (см. Прилож. 1).

 

12. Оформление результатов анализа

 

Результат количественного анализа представляют в виде: С +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95. Значение ДЕЛЬТА = 0,0022 + 0,21С, мг/куб. м, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности.

 

13. Контроль погрешности методики КХА

 

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

 

Таблица 2

 

   Диапазон  
 определяемых
   массовых  
 концентраций
  лоратадина,
   мг/куб. м 

   Наименование метрологической характеристики  

характеристика
 погрешности, 
    ДЕЛЬТА,   
  мг/куб. м,  
   Р = 0,95   

   норматив  
 оперативного
   контроля  
 погрешности,
 К, мг/куб. м,
  (Р = 0,90, 
    m = 3)   

     норматив    
   оперативного  
     контроля    
воспроизводимости,
  D, мг/куб. м , 
(Р = 0,95, m = 2)

0,025 - 0,250

0,0022 + 0,21С

0,0031 + 0,26С

0,0086 + 0,37С   

 

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

 

13.1. Оперативный контроль погрешности

 

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

    Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей

зоны. Объем  отобранной  для контроля пробы должен соответствовать

удвоенному  объему, необходимому   для   проведения   анализа   по

методике. После  отбора  пробы  экстракт  с  фильтра  делят на две

равные части, первую из  которых анализируют в точном соответствии

с прописью  методики и получают результат анализа исходной рабочей

пробы - С . Вторую  часть разбавляют соответствующим растворителем

         1

в два раза и снова делят на две равные  части, первую  из  которых

анализируют   в  точном  соответствии с прописью методики, получая

результат анализа рабочей  пробы, разбавленной  в два  раза, - С .

                                                                2

Во  вторую  часть делают  добавку анализируемого компонента (X) до

массовой    концентрации   исходной   рабочей   пробы (С ) - общая

                                                        1

концентрация   не  должна  превышать  верхнюю  границу   диапазона

измерения - и  анализируют  в  точном  соответствии   с   прописью

методики, получая  результат анализа рабочей пробы, разбавленной в

два раза, с  добавкой - С . Результаты  анализа  исходной  рабочей

                         3

пробы - С , рабочей    пробы,   разбавленной   в  два раза, - С  и

         1                                                     2

рабочей   пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - С  получают

                                                        3

по   возможности   в  одинаковых   условиях, т.е. их получает один

аналитик   с   использованием  одного  набора мерной посуды, одной

партии реактивов и т.д.

    Решение   об   удовлетворительной   погрешности  принимают при

выполнении условия:

 

                    - С  - Х| + |2С  - С | <= К,

                    3    2           2    1

 

    где:

    С  - результат анализа рабочей пробы;

     1

    С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;

     2

    С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза,

     3

с добавкой анализируемого компонента;

    Х - величина добавки анализируемого компонента;

    К - норматив оперативного контроля погрешности

 

                  К = 0,0031+ 0,26С (мг/куб. м).

 

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

 

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны.

Объем отобраной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

 

                           - С | <= D,

                           1    2

 

    где:

    С  - результат анализа рабочей пробы;

     1

    С  - результат  анализа   этой  же  пробы, полученный в другой

     2

лаборатории или в  этой же, но  другим аналитиком с использованием

другого набора мерной посуды и других партий реактивов;

    D  - допустимые расхождения между результатами анализа одной и

той же пробы

 

                 D = 0,0086 + 0,37С (мг/куб. м).

 

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 

14. Нормы затрат времени на анализ

 

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 5 ч.

 

Методические указания разработаны Государственным унитарным предприятием "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" (В.П. Жестков, А.П. Крымов, В.Ф. Алещенко, Л.И. Крымова).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

 

                         V  x (273 + 20) x P

                          t

                   V   = -------------------,

                    20   (273 + t) x 101,33

 

    где:

    V - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;

     t

    Р - барометрическое     давление,      кПа     (101,33  кПа  =

760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

    Для    удобства   расчета  V   следует  пользоваться  таблицей

                                20

коэффициентов  (Прилож. 2). Для приведения воздуха  к  стандартным

условиям  надо   умножить V   на   соответствующий    коэффициент.

                           t

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                         Давление Р, кПа/мм рт. ст.                         

 Т
°С

97,33/
 730 

97,86/
 734 

98,4/
 738 

98,93/
 742 

99,46/
 746 

 100/
 750 

100,53/
  754 

101,06/
  758 

101,33/
  760 

101,86/
  764 

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 

 

 

 

Приложение 3

 

УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ,

ТОРГОВЫХ И ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ

 

 

1. Аглиам

2. N-ацетилглицин

3. Буторфанола тартрат

4. Глипина гидрохлорид

5. Глицират

6. Глицирризинат натрия

7. Дигоксин

8. Дийодид

9. Идебенон

10. Карбоксим

11. Кларитин

12. Кларотадин

13. Лоратадин

14. Д-мальтоза моногидрат

15. Метотрексат

16. Оксонидин

17. Оксимоэфир

18. 5-Окситриптамина адипинат

19. Педифен

20. Пентифин

21. Рутин

22. Серотонина адипинат

23. Солодовый сахар

24. Физиотенз

25. Фторурацил

26. Цинт

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018