Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

 

Дата введения -

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ

3-[[[2-[(АМИНОИМИНОМЕТИЛМИНО]-4-ТИАЗОЛИЛ]МЕТИЛ]ТИО]-N-

(АМИНОСУЛЬФОНИЛ) ПРОПАНИМИДА (ФАМОТИДИН) В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1680-03

 

1. Методические указания подготовлены коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева - руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова) при участии А.И. Кучеренко (Департамент госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Разработаны сотрудниками Государственного унитарного предприятия "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" (ГУП "ВНЦ БАВ").

3. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

4. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации. Протокол N 17 от 16 марта 2003 г.

5. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 29 июня 2003 г.

6. Введены впервые.

 

Введение

 

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

 

1. Область применения

 

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание фамотидина в диапазоне массовых концентраций 0,05 - 1,5 мг/куб. м.

 

2. Характеристика вещества

 

2.1. Структурная формула (не приводится).

    2.2. Эмпирическая формула C H  N О S .

                               8 15 7 2 3

2.3. Молекулярная масса 337,48.

2.4. Регистрационный номер CAS 76824-35-6.

2.5. Физико-химические свойства.

Фамотидин - белый или бледно-желтый кристаллический порошок, чувствителен к действию света, температура плавления выше 135 °C. Легко растворим в диметилформамиде и ледяной уксусной кислоте, растворим в разбавленных минеральных кислотах, мало растворим в спирте метиловом, очень мало растворим в воде, практически не растворим в ацетоне, спирте этиловом, хлороформе, эфире и этилацетате.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Фамотидин - противоязвенное средство, подавляет секрецию желудочного сока, малоопасно при введении внутрь, обладает общетоксическим и слабым раздражающим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) фамотидина в воздухе рабочей зоны - 0,1 мг/куб. м.

 

3. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций фамотидина с погрешностью, не превышающей +/- 19,0%, при доверительной вероятности 0,95.

 

4. Метод измерений

 

Измерения массовой концентрации фамотидина выполняют методом спектрофотометрии.

Метод определения основан на способности растворов фамотидина в 0,1М фосфатном буферном растворе (рН 4,5) поглощать УФ-излучение.

Измерение проводят при длине волны 265 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания фамотидина в анализируемом объеме пробы - 10 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации фамотидина в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 200 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства таблеток фамотидина.

Определению не мешают вспомогательные компоненты таблеток фамотидина: тальк, аэросил, титана двуокись.

 

5. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы, растворы

 

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы.

 

5.1. Средства измерений, вспомогательные

устройства, материалы

 

Спектрофотометр Specord M-40, Carl

Zeiss

Весы лабораторные ВЛА-200                          ГОСТ 24104-88Е

Аспирационное устройство, модель 822               ГОСТ 2.6.01-86

Фильтродержатель                                   ТУ 95.72.05-77

Фильтры АФА-ВП-10                                  ТУ 95-743-80

Колбы мерные вместимостью 100, 500 куб. см         ГОСТ 1770-74Е

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 куб. см           ГОСТ 29227-91

Пробирки мерные с пришлифованными

пробками вместимостью 10 куб. см                   ГОСТ 25336-82Е

Стаканы химические вместимостью 25 куб. см         ГОСТ 25336-82Е

Палочки стеклянные                                 ГОСТ 25336-82Е

Бумажные обеззоленные фильтры "белая

лента", диаметр 5,5 см                             ТУ 6-09-1678-77

Воронки химические, диаметр 30 мм                  ГОСТ 25336-82Е

Цилиндры вместимостью 250 куб. см                  ГОСТ 1770-74Е

Бюксы химические с пришлифованными

крышками вместимостью 25 куб. см                   ГОСТ 25336-82Е

Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм

Дистиллятор                                        ТУ 61-1-721-79

 

5.2. Реактивы, растворы

 

Фамотидин с содержанием основного

вещества не менее 98,5% в пересчете

на сухое вещество,

Фармакопея США, XX11, 1990, с. 559

Вода дистиллированная                              ГОСТ 6709-72

Калий фосфорно-кислый однозамещенный,

хч, 0,1М фосфатный буферный раствор, рН 4,5        ГОСТ 4198-75

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в данном разделе.

 

6. Требования безопасности

 

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

 

7. Требования к квалификации операторов

 

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или средним специальным образованием, прошедших обучение и имеющих навыки работы на спектрофотометре.

 

8. Условия измерений

 

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

9. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

9.1. Приготовление растворов

 

9.1.1. Основной стандартный раствор фамотидина с концентрацией 500 мкг/куб. см готовят растворением 0,0500 г вещества в 0,1М фосфатном буферном растворе в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.2. Стандартный раствор фамотидина N 1 с концентрацией 100 мкг/куб. см готовят разбавлением 20 куб. см основного стандартного раствора 0,1М фосфатным буферным раствором в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.3. Стандартный раствор фамотидина N 2 с концентрацией 10 мкг/куб. см готовят разбавлением 10 куб. см стандартного раствора N 1 0,1М фосфатным буферным раствором в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор используют свежеприготовленным.

    9.1.4.  0,1М  фосфатный  буферный  раствор  (рН 4,5)   готовят

следующим  образом:  6,8  г калия фосфорно-кислого однозамещенного

КН РО    помещают   в  мерную  колбу  вместимостью  500  куб.  см,

  2  4

прибавляют  250  куб.  см  дистиллированной  воды, перемешивают до

растворения  вещества,  доводят  объем  раствора  дистиллированной

водой  до  метки и перемешивают. Полученный раствор используют для

приготовления  стандартных и градуировочных растворов фамотидина и

растворения  отобранных  проб.  Раствор  хранят  в  холодильнике в

течение месяца.

 

9.2. Подготовка прибора

 

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

 

9.3. Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы фамотидина, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

 

Таблица 1

 

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ФАМОТИДИНА

 

  Номер 
стандарта

 Стандартный
   раствор 
 фамотидина
N 1, куб. см

 Стандартный
   раствор 
 фамотидина
N 2, куб. см

0,1М фосфатный
буферный раст-
вор, куб. см 

Содержание фамотиди-
на в градуировочном
растворе, мкг      

1       

0,0        

0,0        

10,0         

0,0                

2       

0,0        

1,0        

9,0          

10,0               

3       

0,0        

2,0        

8,0          

20,0               

4       

0,5        

0,0        

9,5          

50,0               

5       

1,0        

0,0        

9,0          

100,0              

6       

2,0        

0,0        

8,0          

200,0              

7       

3,0        

0,0        

7,0          

300,0              

 

Градуировочные растворы используют свежеприготовленными.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин. измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 265 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания фамотидина в мкг.

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, оборудования, после ремонта прибора.

 

9.4. Отбор проб воздуха

 

Воздух с объемным расходом 20 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 200 куб. дм воздуха.

Пробы могут храниться в бюксах с пришлифованными крышками в защищенном от света месте при обычной температуре (20 +/- 5) °C в течение недели.

 

10. Выполнение измерения

 

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 25 куб. см, приливают 5 куб. см 0,1М фосфатного буферного раствора и оставляют на 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно отжимают и повторно обрабатывают 5 куб. см 0,1М фосфатного буферного раствора. Фильтр снова тщательно отжимают и удаляют. Оба раствора последовательно фильтруют на химической воронке через бумажный фильтр "белая лента" в мерную пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 10 куб. см и доводят 0,1М фосфатным буферным раствором до метки. Степень десорбции вещества с фильтра - 97%.

Оптическую плотность получаемых анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 265 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания фамотидина проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Примечание: Фильтрование растворов анализируемых проб проводится для удаления не растворимых в 0,1М фосфатном буферном растворе вспомогательных веществ, входящих в состав таблеток фамотидина.

 

11. Вычисление результатов измерений

 

    Массовую  концентрацию  фамотидина  (С, мг/куб. м)  в  воздухе

вычисляют по формуле:

 

                                  а

                              С = -,

                                  V

 

    где:

    а - количество  вещества,  найденное  в  анализируемом  объеме

раствора по градуировочному графику, мкг;

    V  -  объем  воздуха,  отобранного  для  анализа  (куб.  дм) и

приведенного к стандартным условиям (Прилож. 1).

 

12. Оформление результатов анализа

 

Результат количественного анализа представляют в виде:

 

С +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95.

 

Значение ДЕЛЬТА = 0,0027 + 0,19С, мг/куб. м, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности.

 

13. Контроль погрешности методики КХА

 

Таблица 2

 

ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ,

НОРМАТИВА ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ПОГРЕШНОСТИ И НОРМАТИВА

ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

 

Диапазон    
определяемых
массовых кон-
центраций   
фамотидина, 
мг/куб. м   

    Наименование метрологической характеристики  

характеристика
 погрешности,
    ДЕЛЬТА,  
  мг/куб. м, 
   Р = 0,95  

норматив опера-
тивного контро-
ля погрешности,
К, мг/куб. м   
(Р = 0,90,     
m = 3)         

норматив оператив-
ного контроля вос-
производимости,  
D, мг/куб. м     
(Р = 0,95, m = 2)

0,05 - 1,5  

0,0027 + 0,19С

0,0037 + 0,20С 

0,010 + 0,32С    

 

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

 

13.1. Оперативный контроль погрешности

 

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

    Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей

зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен   соответствовать

удвоенному   объему,   необходимому   для   проведения  анализа по

методике. После отбора   пробы  экстракт с  фильтра  делят  на две

равные   части,  первую    из   которых   анализируют   в   точном

соответствии с прописью   методики, и  получают результат  анализа

исходной    рабочей    пробы  -   С .   Вторую   часть  разбавляют

                                   1

соответствующим  растворителем в  два  раза  и снова делят  на две

равные части, первую из которых анализируют в  точном соответствии

с прописью методики, получая  результат  анализа  рабочей   пробы,

разбавленной в два раза, - С .  Во  вторую  часть  делают  добавку

                            2

анализируемого компонента  (X) до массовой концентрации   исходной

рабочей  пробы  )  (общая концентрация   не   должна  превышать

                  1

верхнюю  границу  диапазона измерения)  и   анализируют  в  точном

соответствии   с  прописью  методики,  получая  результат  анализа

рабочей   пробы,   разбавленной  в  два  раза,  с   добавкой - С .

                                                                3

Результаты  анализа  исходной  рабочей пробы  - С , рабочей пробы,

                                                 1

разбавленной   в  два  раза, - С , и рабочей пробы, разбавленной в

                                2

два  раза,  с добавкой -  С , получают по возможности в одинаковых

                           3

условиях, т.е. их получает один аналитик с  использованием  одного

набора  мерной  посуды,  одной  партии реактивов и т.д.

    Решение   об  удовлетворительной   погрешности  принимают  при

выполнении условия:

 

                  |C  - C  - X| + |2C  - C | <= K,

                    3    2           2    1

 

    где:

    С  - результат анализа рабочей пробы;

     1

    С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;

     2

    С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза,

     3

с добавкой анализируемого компонента;

    X - величина добавки анализируемого компонента;

    К - норматив оперативного  контроля погрешности.

 

                  К = 0,0037 + 0,20С (мг/куб. м).

 

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

 

    Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей

зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен   соответствовать

удвоенному   объему,   необходимому для   проведения   анализа  по

методике.   После   отбора   пробы экстракт с фильтра делят на две

равные   части   и   анализируют в точном соответствии с  прописью

методики, максимально  варьируя   условия проведения анализа, т.е.

получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной,

используя при  этом  разные  наборы  мерной посуды,  разные партии

реактивов. Два результата анализа не  должны отличаться   друг  от

друга  на  величину  допускаемых  расхождений  между  результатами

анализа:

 

                          |C  - C | <= D,

                            1    2

 

    где:

    С  - результат анализа рабочей пробы;

     1

    С  -  результат  анализа  этой  же пробы, полученный в  другой

     2

лаборатории или в этой же, но другим аналитиком  с  использованием

другого набора мерной посуды и других партий реактивов;

    D  - допустимые расхождения между результатами анализа одной и

той же пробы.

 

                   D = 0,010 + 0,32С (мг/куб. м).

 

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 

14. Нормы затрат времени на анализ

 

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч 30 мин.

 

Методические указания разработаны Государственным унитарным предприятием "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" (ГУП "ВНЦ БАВ"): В.П. Жестков, А.П. Крымов, В.Ф. Алещенко, Л.И. Крымова.

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

    Приведение  объема воздуха к стандартным условиям (температура

20 °C и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

 

                          V  х (273 + 20) х P

                           t

                    V   = -------------------,

                     20   (273 + t) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, куб. дм;

     t

    Р  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

    Для   удобства   расчета V   следует   пользоваться   таблицей

                              20

коэффициентов  (Прилож. 2).  Для приведения воздуха  к стандартным

условиям надо умножить V  на соответствующий коэффициент.

                        t

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                           Давление Р, кПа/мм рт. ст.                         

t, °C

97,33/
730  

97,86/
734  

98,4/
738  

98,93/
742  

99,46/
746  

100/ 
750  

100,53/
754   

101,06/
758   

101,33/
760   

101,86/
764   

-30 

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26 

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22 

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18 

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14 

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10 

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6  

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2  

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0   

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2  

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6  

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10 

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14 

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18 

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20 

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22 

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24 

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26 

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28 

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30 

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34 

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38 

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018