Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ

1,1-ДИМЕТИЛЭТИЛГИПОХЛОРИТА+ (ТРЕТ-БУТИЛГИПОХЛОРИТА)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1740-03

 

1. Подготовлены Научно-исследовательским институтом медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова); Российским государственным медицинским университетом (Е.Б. Гугля, А.В. Лиманцев), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.И. Кучеренко).

2. Разработаны сотрудниками Российского государственного медицинского университета Е.Б. Гуглей, А.В. Лиманцевым.

3. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

4. Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

5. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

6. Введены впервые.

 

Введение

 

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

 

1. Область применения

 

    Настоящие    Методические    указания    устанавливают   количественный

хроматографический    анализ    воздуха    рабочей   зоны   на   содержание

                          +

1,1-диметилэтилгипохлорита   (ДМЭГХ)  в  диапазоне массовых концентраций от

2,5 до 50,0 мг/куб. м.

 

2. Характеристика вещества

 

2.1. Структурная формула:

 

                                     CH

                                     | 3

                                 CH -C-O-Cl

                                   3 |

                                     CH

                                       3

 

    2.2. Эмпирическая формула: C H ClO.

                                4 9

    2.3. Молекулярная масса 108,6.

    2.4. Регистрационный номер CAS 3587-58-4.

    2.5. Физико-химические свойства.

    ДМЭГХ  -  жидкость  желтовато-зеленого  цвета со специфическим запахом,

Т     77  -  78 °С, плотность 0,91 г/куб. см. Растворим в этиловом спирте и

 кип

других  органических растворителях, нерастворим в воде. В воздухе находится

в виде паров.

2.6. Токсикологическая характеристика.

ДМЭГХ обладает раздражающим действием, необходима защита кожи и глаз.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 5,0 мг/куб. м. Класс опасности - третий.

 

3. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью не более +/- 21% при доверительной вероятности 0,95.

 

4. Метод измерений

 

Измерения массовых концентрации ДМЭГХ основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания в хроматографируемом объеме 0,0025 мкг.

Нижний предел измерения концентрации в воздухе 2,5 мг/куб. м.

Определению не мешают 2-метил-1-пропанол (трет-бутиловый спирт).

 

5. Средства измерений,

вспомогательные устройства, материалы, реактивы

 

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф газовый типа 3700 с                           ТУ 25-0585.110-86

пламенно-ионизационным детектором и

интегратором

Хроматографическая колонка стеклянная длиной

2 м и внутренним диаметром 3 мм

Насадка хроматографической колонки - 5% SE-30

на Хроматоне AW-DMCS, фракция 0,20 - 0,25 мм

Шприцы медицинские стеклянные вместимостью                ТУ 64-1-868-80

1, 2, 10 и 100 куб. см

Бутыль стеклянная вместимостью 5 куб. дм.

 

5.2. Реактивы

ДМЭГХ, содержание основного вещества                ТУ 2430-008-48158319-00

не менее 95%

Газообразные в баллонах с редукторами

 азот                                               ГОСТ 9293-80

 водород                                            ГОСТ 3022-80

 воздух                                             ГОСТ 1182-74.

 

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных Методических указаний.

 

6. Требования безопасности

 

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/куб. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением" ПБ-10-115-96, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

 

7. Требования к квалификации оператора

 

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образование, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

 

8. Условия измерений

 

8.1. Приготовление смесей и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

9. Подготовка к выполнению измерения

 

9.1. Приготовление паровоздушных смесей

9.1.1. Стандартную паровоздушную смесь ДМЭГХ готовят путем внесения 1 куб. мм вещества шприцем в вакуумированную бутыль объемом 0,005 куб. м. Выравнивают давление внутри бутыли с атмосферным и перемешивают с помощью шариков из фольги, помещенных в бутыль. Концентрацию вещества В (мг/куб. м) рассчитывают, исходя из плотности анализируемого вещества по формуле:

 

           В = V  х d  / V  = 1 х 0,91 / 0,005 = 182 мг/куб. м,

                в    г    б

 

    где:

    V  - объем вещества, внесенного в бутыль, куб. мм;

     в

    d  - плотность, г/куб. см;

     г

    V  - объем бутыли, куб. м.

     б

Смесь хранится в течение 8 ч.

9.2. Подготовка прибора

9.2.1. Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.2.2. Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с использованием вакуумного насоса. Колонки кондиционируют в токе азота путем прогрева при температурах 100 и 200 °С в течение 4 ч при каждой температуре.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных смесей, которые готовят соответствующим разбавлением стандартной смеси воздухом в газовом шприце вместимостью 100 куб. см согласно табл. 1. Смеси хранят в течение 4 ч.

 

Таблица 1

 

ВОЗДУШНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ

ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ДМЭГХ

 

    N   
стандарта

Стандартная
смесь ДМЭГХ,
  куб. см  

Воздух,
куб. см

Концентрация
 вещества, 
 мг/куб. м 

Содержание вещества
в хроматографируемом
 объеме пробы, мкг 

1       

0          

100   

0          

0                  

2       

1,38       

98,62 

2,5        

0,0025             

3       

2,75       

97,25 

5,0        

0,0050             

4       

5,50       

94,50 

10,0       

0,0100             

5       

8,25       

91,75 

12,5       

0,0150             

6       

11,00      

89,00 

20,0       

0,0200             

7       

27,50      

72,50 

50,0       

0,0500             

 

Для построения градуировочной характеристики по 1 куб. см каждой смеси вносят с помощью шприца в хроматограф.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки 70 °С;

температура испарителя 150 °С;

температура детектора 100 °С;

объем вводимой пробы 1 куб. см;

скорость потока газа-носителя (азот) 20 куб. см/мин.;

скорость потока водорода 20 куб. см/мин.;

скорость потока воздуха 200 куб. см/мин.;

время удерживания ДМЭГХ 2 мин. 35 с.

Анализируют 6 смесей разных концентраций и холостую пробу, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой смеси. Обрабатывают хроматограммы с помощью интегратора и строят градуировочную зависимость площади пика (в условных единицах) от количества компонента в пробе (мкг). Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

9.4. Отбор проб воздуха

Для определения массовых концентраций ДМЭГХ воздух отбирают в медицинские шприцы со стеклянным штоком вместимостью 100 куб. см, предварительно промыв путем десятикратного воздухообмена. По окончании отбора шприцы закрывают стеклянными заглушками. При отборе пробы фиксируется температура воздуха и атмосферное давление.

Пробы можно хранить в течение 3 ч.

 

10. Выполнение измерения

 

Пробу воздуха из шприца на 100 куб. см отбирают шприцем объемом 1 куб. см и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Анализируют в тех же условиях, что и градуировочные смеси. Количественное определение содержания анализируемого вещества проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

 

11. Расчет концентрации

 

Концентрацию анализируемого вещества (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

 

                                      а

                                  С = -,

                                      V

 

где:

а - содержание анализируемого вещества, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

V - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, куб. дм (см. Прилож. 1).

 

12. Оформление результата анализа

 

Результат количественного анализа представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. м, Р = 0,95, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, ДЕЛЬТА = 0,13С + 0,2.

 

13. Контроль погрешности методики

 

Значения полученных метрологических характеристик погрешности, норматива оперативного контроля точности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

 

Таблица 2

 

РЕЗУЛЬТАТЫ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ

МЕТОДИКИ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

 

  Диапазон 
определяемых
концентраций
   ДМЭГХ,   
 мг/куб. м 

        Наименование метрологической характеристики        

характеристика
  погрешности 
   (ДЕЛЬТА),  
  мг/куб. м;  
   Р = 0,95   

норматив оперативного
  контроля точности 
   (К), мг/куб. м;  
   Р = 0,90, m = 2  

норматив оперативного
       контроля      
воспроизводимости (D),
 мг/куб. м; Р = 0,95,
        m = 2        

от 2,5 до  
50,0       

0,13С + 0,2   

0,16С + 0,2         

0,08С + 0,5          

 

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

    Оперативный  контроль  воспроизводимости  выполняют  в  одной  серии  с

анализом  рабочих  проб.  Отбирают  реальные  пробы воздуха рабочей зоны из

одного  традиционного  места  отбора  двумя  пробоотборниками одновременно.

Анализируют   в  соответствии  с  прописью  методики  разными  аналитиками,

максимально  варьируя  условия проведения анализа: партии реактивов, наборы

мерной  посуды  и  т.д.,  и  получают  два  результата  С   и  С  анализов.

                                                         1      2

Результаты  анализа не должны отличаться друг от друга на величину большую,

чем норматив оперативного контроля воспроизводимости D:

 

                                - С | <= D.

                                1    2

 

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят не реже чем 1 раз в месяц.

13.2. Оперативный контроль точности

    Оперативный  контроль  точности  выполняют  в  одной  серии  с анализом

рабочих  проб.  Отбирают  реальные  пробы  воздуха  рабочей  зоны из одного

традиционного  места  отбора  двумя  пробоотборниками одновременно. Затем к

одной  пробе,  отобранной в газовый шприц, добавляют анализируемое вещество

дельта С из стандартной смеси N 1. Результаты анализа С  без добавки и С  с

                                                       1                2

добавкой получают по возможности в одинаковых условиях: одним аналитиком, с

одной  партией  реактивов,  с  одним набором посуды и т.д. Величина добавки

дельта С должна соответствовать 50 - 150% от содержания компонента в пробе,

а величина С  не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения.

            2

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

 

                          - С  - дельта С| <= К.

                          1    2

 

Внутренний оперативный контроль точности проводят не реже чем 1 раз в месяц.

 

14. Нормы затрат времени на анализ

 

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 3 ч.

 

Методические указания разработаны Российским государственным медицинским университетом (Гугля Е.Б.).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               1

                        V   = -------------------,

                         20   (273 + t) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;

     1

    Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

 

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V

                                                                          1

на соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                         Давление Р, кПа/мм рт. ст.                         

t,
°С

97,33/
730  

97,86/
734  

98,4/
738  

98,93/
742  

99,46/
746  

100/ 
750  

100,53/
754   

101,06/
758   

101,33/
760   

101,86/
764    

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018