Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИЭТИЛКАРБОНАТА

(ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ) В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1742-03

 

1. Подготовлены Научно-исследовательским институтом медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова); Российским государственным медицинским университетом (Е.Б. Гугля, А.В. Лиманцев), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.И. Кучеренко).

2. Разработаны сотрудниками Российского государственного медицинского университета Е.Б. Гуглей, А.В. Лиманцевым.

3. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

4. Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

5. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

6. Введены впервые.

 

Введение

 

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

 

1. Область применения

 

Настоящие Методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание диэтилкарбоната в диапазоне массовых концентраций от 5 до 50 мг/куб. м.

 

2. Характеристика вещества

 

2.1. Структурная формула:

 

                                   O-C H

                                  /   2 5

                                 /

                              O=C-O-C H

                                     2 5

 

    2.2. Эмпирическая формула: C H  O .

                                5 10 3

2.3. Молекулярная масса 108,06.

2.4. Регистрационный номер CAS 105-58-8.

2.5. Физико-химические свойства.

    Диэтилкарбонат  -  бесцветная  жидкость   со   специфическим   запахом,

Т     125,8 °С.   Растворим  в  этиловом  спирте   и   других  органических

 кип.

растворителях. Нерастворим в воде. В воздухе находится в виде паров.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Диэтилкарбонат обладает раздражающим действием, необходима защита кожи и глаз.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны 10 мг/куб. м.

 

3. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций диэтилкарбоната с погрешностью не более +/- 34% при доверительной вероятности 0,95.

 

4. Метод измерений

 

Измерения массовых концентраций диэтилкарбоната основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания в хроматографируемом объеме 0,08 мкг.

Нижний предел измерения концентрации в воздухе 5 мг/куб. м (при отборе 40 куб. дм воздуха).

Определению не мешают этиловый спирт, угольная кислота.

 

5. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

 

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф газовый типа 3700 с пламенно-ионизационным   ТУ 25-0585.110-86

детектором и интегратором

Хроматографическая колонка стальная

длиной 3 м и внутренним диаметром 4 мм

Сорбент Порапак Q, фракция

0,16 - 0,20 мм - насадка хроматографической колонки

Поглотительный сосуд с пористой пластинкой               ТУ 25.11-1136-75

Пробоотборное устройство ПУ-2Э                           ГОСТ Р 51945-2002

Колбы мерные вместимостью 5, 25 и 100 куб. см            ГОСТ 1770-74Е

Испаритель ротационный вакуумный                         ТУ 25-1173.102-84

Пипетки вместимостью 0,2, 1, 2, 5 и 10 куб. см           ГОСТ 29227-91

Колбы остродонные со шлифом вместимостью 10 куб. см      ГОСТ 25336-82Е

Микрошприц МШ-10                                         ГОСТ 8043-75.

 

5.2. Реактивы

Диэтилкарбонат, содержание основного                     ТУ 2487-1999

вещества не менее 97%

Спирт этиловый, хч                                       ТУ 6-09-1710-77

Газообразные в баллонах с редукторами

 азот                                                    ГОСТ 9293-80

 водород                                                 ГОСТ 3022-80

 воздух                                                  ГОСТ 1182-74.

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

 

6. Требования безопасности

 

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/кв. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ-10-115-96, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

 

7. Требования к квалификации оператора

 

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

 

8. Условия измерений

 

8.1. Приготовление смесей и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

9. Подготовка к выполнению измерения

 

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор N 1 диэтилкарбоната готовят весовым методом. Взвешивают мерную колбу вместимостью 25 куб. см с 5 - 10 куб. см этилового спирта, вносят 5 - 10 капель вещества и снова взвешивают. По разности показаний определяют навеску вещества Q, мкг.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 концентрацией 500 мкг/куб. см готовят разбавлением Х куб. см стандартного раствора N 1 этиловым спиртом в колбе вместимостью 100 куб. см. Величину Х вычисляют по формуле:

 

                                 С  х V  х V

                                  2    1    2

                             Х = ------------,

                                      Q

 

    где:

    V  - объем колбы со стандартным раствором N 1, куб. см;

     1

    V  - объем колбы со стандартным раствором N 2, куб. см;

     2

    С  - концентрация стандартного раствора N 2, мкг/куб. см.

     2

Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике.

9.2. Подготовка прибора

9.2.1. Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.2.2. Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с использованием вакуумного насоса. Колонку кондиционируют в токе азота путем прогрева при температурах 100 и 200 °С в течение 5 ч при каждой температуре.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных растворов, которые готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом согласно табл. 1. Смеси хранятся в течение недели в холодильнике.

 

Таблица 1

 

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ

ХАРАКТЕРИСТИКИ ДИЭТИЛКАРБОНАТА

 

    N   
стандарта

Стандартный   
раствор диэтил-
карбоната N 2,
куб. см       

  Этиловый  
   спирт,   
   куб. см  

 Концентрация
  вещества,  
 мкг/куб. см 

    Содержание   
    вещества в   
хроматографируемом
объеме пробы, мкг

1       

0             

25,0        

0            

0                

2       

2,0           

23,0        

40           

0,08             

3       

3,5           

21,5        

70           

0,14             

4       

5,0           

20,0        

100          

0,20             

5       

10,0          

15,0        

200          

0,40             

6       

15,0          

10,0        

300          

0,60             

7       

20,0          

5,0         

400          

0,80             

 

Для построения градуировочной характеристики по 2 куб. мм каждого раствора вносят с помощью микрошприца в хроматограф.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки 65 °С;

температура испарителя 170 °С;

температура детектора 150 °С;

объем вводимой пробы 2 куб. мм;

скорость потока газа-носителя (азот) 15 куб. см/мин.;

скорость потока водорода 15 куб. см/мин.;

скорость потока воздуха 150 куб. см/мин.;

время удерживания диэтилкарбоната 2 мин. 10 с.

Анализируют 6 растворов разных концентраций и холостую пробу, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора. Обрабатывают хроматограммы с помощью интегратора и строят градуировочную зависимость площади пика (в условных единицах) от количества компонента в пробе (мкг).

Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через поглотительный сосуд, содержащий 10 куб. см этилового спирта. При отборе сосуд охлаждают смесью льда и поваренной соли. Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 40 куб. дм воздуха. Пробы можно хранить в течение суток.

 

10. Выполнение измерения

 

Этиловый спирт из поглотительного сосуда сливают в остродонную колбу с пришлифованной пробкой. Упаривают на вакуумном испарителе до объема 1 - 2 куб. см, сливают в мерную колбу вместимостью 5 куб. см и доводят объем до метки этиловым спиртом. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

 

11. Расчет концентрации

 

Массовую концентрацию анализируемого вещества (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

 

                                     а х в

                                 С = -----,

                                     б х V

 

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

б - объем пробы, взятой для хроматографирования, куб. см;

в - общий объем раствора пробы, куб. см;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, куб. дм (см. Прилож. 1).

 

12. Оформление результата анализа

 

Результат количественного анализа представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. м, Р = 0,95, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, ДЕЛЬТА = 0,16С + 0,9.

 

13. Контроль погрешности методики

 

Значения полученных метрологических характеристик погрешности, норматива оперативного контроля точности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

 

Таблица 2

 

РЕЗУЛЬТАТЫ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ МЕТОДИКИ

КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

 

     Диапазон     
   определяемых   
     массовых     
   концентраций   
 диэтилкарбоната, 
     мг/куб. м    

     Наименование метрологической характеристики    

 характеристика
  погрешности  
    (ДЕЛЬТА),  
    мг/куб. м; 
    Р = 0,95   

    норматив    
  оперативного  
контроля точности
 (К), мг/куб. м;
 Р = 0,90, m = 2

     норматив    
   оперативного  
     контроля     
воспроизводимости
 (D), мг/куб. м; 
 Р = 0,95, m = 2 

От 5 до 50        

0,16С + 0,9    

0,13С + 0,9     

0,07С + 2,3      

 

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

    Оперативный  контроль  воспроизводимости  выполняют  в  одной  серии  с

анализом  рабочих  проб.  Отбирают  реальные  пробы воздуха рабочей зоны из

одного  традиционного  места  отбора  двумя  пробоотборниками одновременно.

Анализируют   в  соответствии  с  прописью  методики  разными  аналитиками,

максимально  варьируя  условия проведения анализа: партии реактивов, наборы

мерной  посуды  и  т.д.,  и  получают  два  результата  С   и  С  анализов.

                                                         1      2

Результаты  анализа не должны отличаться друг от друга на величину большую,

чем норматив оперативного контроля воспроизводимости D:

 

                                - С | <= D.

                                1    2

 

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят не реже чем 1 раз в месяц.

13.2. Оперативный контроль точности

    Оперативный  контроль  точности  выполняют  в  одной  серии  с анализом

рабочих  проб.  Отбирают  реальные  пробы  воздуха  рабочей  зоны из одного

традиционного  места  отбора  двумя  пробоотборниками одновременно. Затем к

одной  пробе,  отобранной  в  этиловый спирт, делают добавку анализируемого

вещества  дельта С из  стандартного раствора N 2. Результаты анализа С  без

                                                                      1

добавки  и  С   с  добавкой  получают по возможности в одинаковых условиях:

             2

одним  аналитиком,  с  одной партией реактивов, одним набором посуды и т.д.

Величина  добавки  дельта С должна  соответствовать 50 - 150% от содержания

компонента  в  пробе,  а  величина С  не должна выходить за верхнюю границу

                                    2

диапазона измерения.

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

 

                        - С  - дельта С| <= К.

                         1    2

 

Внутренний оперативный контроль точности проводят не реже чем 1 раз в месяц.

 

14. Нормы затрат времени на анализ

 

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 4 ч.

 

Методические указания разработаны Российским государственным медицинским университетом (Гугля Е.Б.).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               1

                        V   = -------------------,

                         20   (273 + t) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;

     1

    Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

 

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V

                                                                          1

на соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                         Давление Р, кПа/мм рт. ст.                         

t,
°С

97,33/
730  

97,86/
734  

98,4/
738  

98,93/
742  

99,46/
746  

100/ 
750  

100,53/
754   

101,06/
758   

101,33/
760   

101,86/
764   

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018