Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ

СТРИХНИДИН-10-ОНА НИТРАТА (СТРИХНИНА НИТРАТА)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ

ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1748-03

 

1. Подготовлены Научно-исследовательским институтом медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова); Российским государственным медицинским университетом (Е.Б. Гугля, А.В. Лиманцев), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.И. Кучеренко).

2. Разработаны сотрудниками Российского государственного медицинского университета Е.Б. Гуглей, А.В. Лиманцевым.

3. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

4. Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

5. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

6. Введены впервые.

 

Введение

 

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

 

1. Область применения

 

Настоящие Методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание стрихнина нитрата в диапазоне массовых концентраций от 0,0075 до 0,1500 мг/куб. м.

 

2. Характеристика вещества

 

2.1. Структурная формула (не приводится).

    2.2. Эмпирическая формула: C  H  N O .

                                21 23 3 5

2.3. Молекулярная масса 397,4.

2.4. Регистрационный номер CAS 66-32-0.

2.5. Физико-химические свойства.

    Стрихнина  нитрат - кристаллический порошок белого цвета или бесцветные

игольчатые блестящие кристаллы. Имеет чрезвычайно горький вкус. Т   268 °С.

                                                                 пл

Малорастворим  в  холодной  воде  и  в  этиловом спирте, хорошо растворим в

кипящей  воде, нерастворим в этиловом эфире, растворим в смеси ацетонитрила

и  воды  1:1  при  рН 4, растворим в смеси ацетонитрила и уксусной кислоты.

Водные  растворы  имеют  нейтральную  или  слабокислую  реакцию. Агрегатное

состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Стрихнина нитрат - чрезвычайно токсичное вещество. Обладает нейротоксическим действием. Проникает через неповрежденные кожные покровы, необходима защита кожи и глаз.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 0,015 мг/куб. м.

 

3. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций стрихнина нитрата с погрешностью не более +/- 25% при доверительной вероятности 0,95.

 

4. Метод измерений

 

Измерения массовых концентраций стрихнина нитрата основаны на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического детектора при длине волны 254 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания стрихнина нитрата в хроматографируемом объеме раствора 0,040 мкг.

Нижний предел измерения массовых концентраций стрихнина нитрата в воздухе 0,0075 мг/куб. м (при отборе 400 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства готовой лекарственной формы стрихнина нитрата. Определению не мешают сопутствующие вещества (магния карбонат, натрия карбоксиметилцеллюлоза, аэросил, твин-80).

 

5. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

 

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф жидкостный микроколоночный

типа "Милихром" со спектрофотометрическим

детектором

Хроматографическая колонка стальная

КАХ-44-3, 50 х 2 мм, заполненная сорбентом

Сепарон С18, фракция 5 мкм

Весы аналитические ВЛА-200                               ГОСТ 24104-88Е

Пробоотборное устройство ПУ-2Э                           ГОСТ Р 51945-02

Фильтродержатель                                         ТУ 95.72.05-77

Ультразвуковая ванна УВМ-5                               ТУ 25-7401.0111-93

Испаритель ротационный вакуумный                         ТУ 25-1173.102-84

Набор для фильтрации растворов, производство

НПФ "Биохром"

Пинцет медицинский                                       ГОСТ 21241-89

Колбы мерные вместимостью                                ГОСТ 1770-74Е

25, 50 и 500 куб. см

Цилиндр мерный вместимостью 500 куб. см                  ГОСТ 1770-74Е

Колбы остродонные со шлифом вместимостью                 ГОСТ 25336-82Е

10 куб. см

Бюксы 50/30                                              ГОСТ 25336-82Е

Пипетки вместимостью 0,2, 1, 2, 5 и                      ГОСТ 29227-91

10 куб. см

Фильтры АФА-ВП-10                                        ТУ 95-743-80.

 

5.2. Реактивы

Стрихнин, ГФХ, ст. 639, содержание основного

вещества не менее 97%

Кислота уксусная ледяная                                 ГОСТ 61-75

Ацетонитрил "для жидкостной хроматографии"               ТУ 6-09-14-2167-84

Калий дигидрофосфат, хч                                  ГОСТ 4198-75

Кислота ортофосфорная, хч                                ГОСТ 6552-58

Вода дистиллированная                                    ГОСТ 6709-72.

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных Методических указаний.

 

6. Требования безопасности

 

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

 

7. Требования к квалификации оператора

 

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на жидкостном хроматографе.

 

8. Условия измерений

 

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

9. Подготовка к выполнению измерения

 

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор N 1 стрихнина нитрата в растворе элюента концентрацией 500 мкг/куб. см готовится растворением 25 мг вещества в мерной колбе вместимостью 50 куб. см. При растворении колбу помещают на 5 мин. в ультразвуковую ванну.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 стрихнина нитрата в растворе элюента концентрацией 100 мкг/куб. см готовится разбавлением 5 куб. см стандартного раствора N 1 в колбе вместимостью 50 куб. см. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

9.1.3. Раствор дигидрофосфата калия концентрацией 0,02 М готовят растворением 1,36 г указанной соли в 500 куб. см дистиллированной воды в колбе данного объема.

9.1.4. Раствор элюента готовят смешиванием с помощью мерного цилиндра 250 куб. см 0,02 М раствора дигидрофосфата калия и 250 куб. см ацетонитрила. Раствор доводят до рН 4 ортофосфорной кислотой. Непосредственно перед измерением раствор фильтруют с помощью набора для фильтрации растворов.

9.1.5. Раствор уксусной кислоты в ацетонитриле готовят в мерной колбе на 100 куб. см. Приливают в колбу несколько куб. см ацетонитрила, добавляют пипеткой 2 куб. см уксусной кислоты и доводят до метки ацетонитрилом.

9.2. Подготовка прибора

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии растворов согласно табл. 1.

 

Таблица 1

 

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ СТРИХНИНА НИТРАТА

 

N   
стан-
дарта

Стандартный    
раствор стрих- 
нина нитрата   
N 2, куб. см   

Раствор
элюента,
 куб. см

Концентрация
  вещества,
 мкг/куб. см

Содержание вещества
в хроматографируе-
мом объеме пробы, 
мкг               

1   

0              

25,0   

0          

0                 

2   

1,0            

24,0   

4          

0,04              

3   

2,0            

23,0   

8          

0,08              

4   

3,5            

21,5   

14         

0,14              

5   

5,0            

20,0   

20         

0,20              

6   

10,0           

15,0   

40         

0,40              

7   

20,0           

5,0    

80         

0,80              

 

Растворы помещают в пробоотборное устройство хроматографа.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

состав элюента: ацетонитрил - 0,02 М дигидрофосфат калия, 1:1, рН 4;

скорость потока элюента 100 куб. мм/мин.;

объем вводимой пробы 10 куб. мм;

длина волны спектрофотометрического детектора 254 нм;

время удерживания стрихнина нитрата 2 мин. 20 с.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 6 растворов разных концентраций и холостой пробы, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора, и строят градуировочную зависимость площади пика (в условных единицах) от количества компонента в пробе (мкг). Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в неделю.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 20 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП. Для измерения содержания стрихнина нитрата на уровне 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 400 куб. дм воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.

 

10. Выполнение измерения

 

Фильтр с отобранной пробой помещают с помощью пинцета в бюкс и приливают пипеткой 7,5 куб. см раствора уксусной кислоты в ацетонитриле, обрабатывают ультразвуком в течение 5 мин. Отбирают пипеткой 5 куб. см раствора и сливают в колбу для упаривания. Степень десорбции с фильтра 95%. Упаривают раствор досуха на вакуумном испарителе при комнатной температуре и растворяют в 0,5 куб. см элюента, обрабатывая ультразвуком в течение 5 мин. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

 

11. Расчет концентрации

 

Массовую концентрацию стрихнина нитрата (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

 

                                   а х в х в

                                            1

                               С = ----------,

                                   б х V х в

                                            2

 

    где:

    а  -  содержание  вещества  в  анализируемом объеме пробы, найденное по

градуировочной характеристике, мкг;

    б - объем пробы, взятой для хроматографирования, куб. см;

    в   - общий объем  раствора  пробы  после  растворения сухого  остатка,

куб. см;

    в  - объем жидкой пробы после экстракции, куб. см;

     1

    В  - объем жидкой пробы, взятой для упаривания, куб. см;

     2

    V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным

условиям, куб. дм (см. Прилож. 1).

 

12. Оформление результата анализа

 

Результат количественного анализа представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. м, Р = 0,95, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, ДЕЛЬТА = 0,18С + 0,0005.

 

13. Контроль погрешности методики

 

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

 

Таблица 2

 

РЕЗУЛЬТАТЫ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ

МЕТОДИКИ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

 

  Диапазон  
определяемых
  массовых  
концентраций
  стрихнина 
  нитрата,  
  мг/куб. м 

   Наименование метрологической характеристики   

характеристика
 погрешности 
  (ДЕЛЬТА),  
  мг/куб. м; 
   Р = 0,95  

норматив опера-
тивного контроля
погрешности (К),
мг/куб. м;     
Р = 0,90, m = 2

норматив опера-  
тивного контроля 
воспроизводимости,
(D), мг/куб. м;  
Р = 0,95, m = 2  

от 0,0075   
до 0,1500   

0,18С + 0,0005

0,20С + 0,0009 

0,13С + 0,0011   

 

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

    Оперативный  контроль  воспроизводимости  выполняют  в  одной  серии  с

анализом  рабочих  проб.  Отбирают  реальные  пробы воздуха рабочей зоны из

одного  традиционного  места  отбора  двумя  пробоотборниками одновременно.

Анализируют   в  соответствии  с  прописью  методики  разными  аналитиками,

максимально  варьируя  условия проведения анализа: партии реактивов, наборы

мерной  посуды  и  т.д.,  и  получают  два  результата  С   и  С  анализов.

                                                         1      2

Результаты  анализа не должны отличаться друг от друга на величину большую,

чем норматив оперативного контроля воспроизводимости D:

 

                                 - С | <= D.

                                 1    2

 

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят не реже чем 1 раз в месяц.

13.2. Оперативный контроль точности

    Оперативный  контроль  точности  выполняют  в  одной  серии  с анализом

рабочих  проб.  Отбирают  реальные  пробы  воздуха  рабочей  зоны из одного

традиционного  места  отбора  двумя  пробоотборниками одновременно. Затем к

одной пробе, отобранной на фильтр, добавляют анализируемый компонент дельта

С из раствора, нанося его на фильтр. Результаты анализа С  без добавки и С

                                                         1                2

с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях: одним аналитиком,

с одной партией реактивов,  одним  набором  посуды  и т.д. Величина добавки

дельта С должна соответствовать 50 - 150% от содержания компонента в пробе,

а величина С  не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения.

            2

    Погрешность   процедуры   отбора   проб   контролируют   путем  поверки

используемых   пробоотборников.   Расчет  норматива  оперативного  контроля

погрешности  К  проводят  по характеристике погрешности методики за вычетом

характеристики  погрешности  пробоотборника.  Решение об удовлетворительной

погрешности принимают при выполнении условия:

 

                          - С  - дельта С| <= К.

                          2    1

 

Внутренний оперативный контроль точности проводят не реже чем 1 раз в месяц.

 

14. Нормы затрат времени на анализ

 

Для проведения серии анализов из 6 проб при последовательном отборе проб воздуха требуется 3,5 ч.

 

Методические указания разработаны Российским государственным медицинским университетом (Гугля Е.Б., Бидевкина М.В.).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               1

                        V   = -------------------,

                         20   (273 + t) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;

     1

    Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

 

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V

                                                                          1

на соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                         Давление Р, кПа/мм рт. ст.                         

t,
°С

97,33/
730  

97,86/
734  

98,4/
738  

98,93/
742  

99,46/
746  

100/ 
750  

100,53/
754   

101,06/
758   

101,33/
760   

101,86/
764   

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018