Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ЦЕЛЛОВИРИДИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1753-03

 

1. Подготовлены Научно-исследовательским институтом медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова); Российским государственным медицинским университетом (Е.Б. Гугля, А.В. Лиманцев), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.И. Кучеренко).

2. Разработаны сотрудниками Российского государственного медицинского университета Е.Б. Гуглей, А.В. Лиманцевым.

3. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

4. Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

5. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

6. Введены впервые.

 

Введение

 

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

 

1. Область применения

 

Настоящие Методические указания устанавливают количественный фотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание целловиридина в диапазоне массовых концентраций 1,0 - 10,0 мг/куб. м.

 

2. Характеристика вещества

 

Целловиридин получают в процессе микробиологического синтеза. Ферментативная активность целловиридина выражается в его способности гидролизовать целлюлозу.

Целловиридин предназначен для использования в сельском хозяйстве при силосовании соломы и бобовых трав.

2.1. Физико-химические свойства

Целловиридин представляет собой мелкий порошок от светло-желтого до светло-коричневого цвета, без запаха. Растворим в воде.

Целлюлолитическая активность - 1600 ед./г.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.2. Токсикологическая характеристика

Целловиридин обладает общей токсичностью.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 2 мг/куб. м. Класс опасности - 3.

 

3. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций целловиридина с погрешностью, не превышающей +/- 24%, при доверительной вероятности 0,95.

 

4. Метод измерений

 

Измерение массовой концентрации целловиридина выполняется методом фотометрии.

Метод основан на количественном определении целлобиозы, образующейся при гидролизе целлюлозы целловиридином; используется способность калия железосинеродистого менять свой цвет при окислительно-восстановительной реакции. Измерение производят при длине волны 400 нм. Субстратом для целловиридина служит бумага для физико-химических анализов, представляющая собой чистую целлюлозу.

За единицу целлюлолитической активности принимают такую активность, при которой 1 грамм фермента (в стандартных условиях) катализирует образование 1 грамма восстанавливающих эквивалентов (целлобиозы) в час.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания целловиридина в анализируемой пробе (2 куб. см) - 10 мкг.

Нижний предел измерения концентрации целловиридина в воздухе при отборе 50 куб. дм воздуха - 1,0 мг/куб. м.

Метод специфичен в условиях производства целловиридина. Определению не мешают инактивированные белки, углеводы, инактивированные штамм-продуценты.

 

5. Средства измерений,

вспомогательные устройства, материалы, реактивы

 

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Фотоэлектроколориметр КФК-2МП, обеспечивающий

измерения на длине волны 400 нм, погрешность 1%

Весы лабораторные ВЛА-200                                   ГОСТ 24104-80Е

Аспирационное устройство, модель 822                        ТУ 64-1-862-72

Фильтродержатель                                            ТУ 96-72-05-77

Фильтры АФА-ВП-10                                           ТУ 95-743-80

Баня водяная с температурой терморегулирования

(100 +/- 0,5) °С

Термостат или ультратермостат, обеспечивающий

температуру нагрева (37 +/- 0,2) °С

Секундомер                                                  ГОСТ 5072

Стаканчики СВ-19/9 и 24/10                                  ГОСТ 25336-82

Стаканы вместимостью 25 куб. см                             ГОСТ 25336-82

Колбы 50, 100, 200, 500, 1000 куб. см                       ГОСТ 1770-74Е

Пипетки 1 и 10 куб. см                                      ГОСТ 29227-91

Пробирки П1-14-120 ХС или П1-16-150                         ГОСТ 25336-82Е.

 

5.2. Реактивы

Целловиридин, целлюлолитическая                     ТУ 9152-008-05800805-93

активность 1600 ед./г, содержание

основного вещества не менее 95%

Бумага для медицинских и физико-                    ТУ 13-7308001-778-89

химических анализов в качестве субстрата

Ацетатный буферный раствор, pH 4,7                  ГОСТ 4919.2

Натрий углекислый                                   ГОСТ 83-79

Калий железосинеродистый                            ГОСТ 4206-75

Вода дистиллированная                               ГОСТ 6709.

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

 

6. Требования безопасности

 

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием фотоэлектроколориметра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

Работа на фотоэлектроколориметре должна проводиться в чистом помещении, свободном от пыли, паров кислот и щелочей. Вблизи фотоэлектроколориметра не должны располагаться громоздкие изделия, создающие неудобства в работе оператора (ГОСТ 15150-69).

 

7. Требовании к квалификации операторов

 

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим и средним специальным образованием, имеющие навыки работы на фотоэлектроколориметре.

 

8. Условия измерений

 

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на фотоэлектроколориметре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

9. Подготовка к выполнению измерений

 

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор целловиридина, 50 мкг/куб. см. В стеклянный стаканчик помещают 5,25 мг целловиридина (с учетом процентного содержания), тщательно растирают стеклянной палочкой с небольшим количеством дистиллированной воды и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Стандартный раствор готовят в день проведения анализа.

9.1.2. Раствор калия железосинеродистого, 0,6 мг/куб. см. Растворяют 6 г углекислого натрия в 200 куб. см дистиллированной воды и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см.

Затем в эту же колбу добавляют 0,6 г калия железосинеродистого. Объем доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Раствор хранят при комнатной температуре в темном месте в течение 2 месяцев.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины оптической плотности от массы анализируемого вещества в пробе, взятой для анализа, устанавливают при помощи градуировочных растворов целловиридина в соответствии с табл. 1.

 

Таблица 1

 

ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ЦЕЛЛОВИРИДИНА

 

    N   
стандарта

  Объем стандартного 
раствора целловиридина
  (50 мкг/куб. см),  
       куб. см       

Объем дистилли-
рованной воды,
куб. см       

Содержание целловиридина
     в объеме пробы    
 (2,0 куб. см), взятой 
    для анализа, мкг   

1       

0,0                  

10,0          

0,0                    

2       

1,0                  

9,0           

10,0                   

3       

1,5                  

8,5           

15,0                    

4       

2,5                  

7,5           

25,0                   

5       

5,0                  

5,0           

50,0                   

6       

7,5                  

2,5           

75,0                   

7       

10,0                 

0,0           

100,0                  

 

Градуировочные растворы готовят непосредственно перед измерениями. Хранить не более 6 ч в бытовом холодильнике.

9.3.1. Гидролиз целлюлозы

Полоски бумаги массой 100,0 мг складывают гармошкой, помещают в пробирки и заливают 2 куб. см ацетатного буферного раствора. Пробирки помещают в водяную баню с температурой (37 +/- 0,2) °С и прогревают в течение 10 мин. Затем в пробирки вносят по 2 куб. см градуировочных растворов целловиридина (также предварительно прогретых 10 мин. при тех же условиях), перемешивают и включают секундомер. Пробирки выдерживают в ультратермостате 7,5 мин.

Аналогично приготавливают холостую пробу, куда вместо раствора, содержащего целловиридин, добавляют 2 куб. см дистиллированной воды.

9.3.2. Проведение цветной реакции

После этого из пробирок, содержащих опытную и холостую пробы, в заранее приготовленные другие пробирки отбирают по 0,2 куб. см раствора, приливают по 6 куб. см раствора калия железосинеродистого, смесь прогревают в кипящей водяной бане в течение 10 мин., затем охлаждают до комнатной температуры.

Раствор устойчив в течение 30 мин.

9.3.3. Проведение оптических измерений

Измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 5,0 мм при длине волны 400 нм по отношению к холостой пробе, не содержащей определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 1).

Рабочая зона оптического поглощения для градуировочного графика лежит в пределах 0,09 - 0,90.

9.3.4. Построение градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы целловиридина, устанавливают по 6 сериям раствора из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Каждый из подготовленных градуировочных растворов перемешивают и измеряют оптические плотности этих растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 мм при длине волны 400 нм по отношению к холостой пробе. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания целловиридина (мкг).

Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в 3 месяца или в случае смены партии реактивов, оборудования или приборов.

9.4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 10 куб. дм/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК целловиридина следует отобрать 50 куб. дм воздуха.

Отобранные пробы хранятся в условиях сухого помещения в закрытом сосуде при комнатной температуре до 5 суток.

 

10. Выполнение измерения

 

10.1. Экстракция целловиридина с фильтра

Фильтр с отобранной пробой переносят в бюкс, приливают в него 5 куб. см дистиллированной воды и оставляют на 10 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Полученный раствор отливают в пробирку, а экстракцию продолжают, добавив в стаканчик с фильтром 5 куб. см дистиллированной воды. Затем фильтр тщательно отжимают и удаляют. Растворы сливают в одну пробирку. Таким образом получают 10 куб. см элюата целловиридина.

Степень десорбции целловиридина с фильтра равняется 97%.

10.2. Проведение анализа

Анализ 2,0 куб. см элюата на содержание целловиридина проводят точно так же, как при построении градуировочной характеристики.

Оптическую плотность анализируемого раствора измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с холостым, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

По градуировочному графику находят количество целловиридина в объеме пробы, взятой для анализа, соответствующее полученным значениям оптических плотностей.

Если значения оптических плотностей находятся за пределами рабочей зоны градуировочного графика, то опыт необходимо повторить с раствором, имеющим большее или меньшее содержание целловиридина.

 

11. Расчет концентрации вещества в воздухе

 

Массовую концентрацию целловиридина в воздухе (С, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                    а х в

                                С = -----,

                                    б х V

 

где:

а - содержание целловиридина, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочной характеристике, мкг;

б - объем пробы, взятой для анализа, куб. см;

в - общий объем пробы, куб. см;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, куб. дм (см. Прилож. 1).

 

12. Оформление результата анализа

 

Результат количественного анализа представляют в виде (С +/- С х ДЕЛЬТА / 100) мг/куб. м, Р = 0,95, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, выраженная в процентах.

 

13. Контроль погрешности методики

 

Значения полученных метрологических характеристик погрешности, норматива оперативного контроля точности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

 

Таблица 2

 

РЕЗУЛЬТАТЫ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ

ФОТОМЕТРИЧЕСКОЙ МЕТОДИКИ

 

   Диапазон  
 определяемых
   массовых  
 концентраций
целловиридина,
  мг/куб. м  

       Наименование метрологической характеристики       

характеристика
 погрешности 
 (ДЕЛЬТА), %;
   Р = 0,95  

норматив оперативного
контроля погрешности
  (К), %; Р = 0,90, 
        m = 2       

норматив оперативного
контроля воспроизво-
димости (D), %;     
Р = 0,95, m = 2     

1 - 10       

24           

29                  

27                  

 

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

    Оперативный  контроль  воспроизводимости  выполняют  в  одной  серии  с

анализом  рабочих  проб.  Отбирают  реальные  пробы воздуха рабочей зоны из

одного  традиционного  места  отбора  двумя  пробоотборниками одновременно.

Анализируют  в  соответствии  с  прописью  методики,  максимально  варьируя

условия  проведения анализа: партии реактивов, набора мерной посуды и т.д.,

и  получают  два  результата С  и С  анализов. Результаты анализа не должны

                              1    2

отличаться  друг  от  друга  на величину большую, чем норматив оперативного

контроля воспроизводимости D (%):

 

                             - С | х 200

                             1    2

                           --------------- <= D.

                                + С )

                                1    2

 

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль точности

Внутренний оперативный контроль точности проводят для каждого интервала определяемых концентраций. Единичные контрольные измерения выполняют в одной серии с КХА рабочих проб за период, в течение которого условия проведения КХА допустимо считать постоянными. Число контрольных измерений зависит от установленных планов статистического контроля точности.

Образцами для оперативного контроля точности являются стандартные образцы с известным содержанием измеряемого вещества, величина которого должна быть близкой к анализируемым пробам.

При контроле качества результатов КХА состава воздушных сред, при отсутствии в лаборатории промышленных смесей или невозможности их создания в качестве образца для контроля используют стандартный образец, нанесенный на фильтр или другое устройство, на которое собирают исследуемые вещества. При этом следует иметь в виду, что погрешность процедуры отбора проб контролируется путем поверки используемых пробоотборников, и расчет норматива контроля точности осуществляют, исходя из характеристики погрешности методики КХА за вычетом характеристики погрешности используемого пробоотборника и характеристики погрешности, связанной с неполным извлечением анализируемых компонентов.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

 

                              - Х| х 200

                             оа

                           --------------- <= К,

                               С   + С

                                оа

 

    где:

    С    -  содержание (концентрация) анализируемого вещества в образце для

     оа

анализа (по приготовлению), мг/куб. м;

    Х - измеренное содержание (концентрация) вещества, мг/куб. м;

    К- величина характеристики оперативного контроля точности, %.

 

14. Нормы затрат времени на анализ

 

Для проведения анализа требуется 1,5 ч.

 

Методические указания разработаны Российским государственным медицинским университетом (Лиманцев А.В.).

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               1

                        V   = -------------------,

                         20   (273 + t) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;

     1

    Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

 

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V

                                                                          1

на соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА

К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                         Давление Р, кПа/мм рт. ст.                         

t,
°С

97,33/
730  

97,86/
734  

98,4/
738  

98,93/
742  

99,46/
746  

100/ 
750  

100,53/
754   

101,06/
758   

101,33/
760   

101,86/
764   

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018