Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ АММОНИЙ ПЕРРЕНАТА В ВОЗДУХЕ

РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1711-03

 

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

4. Введены впервые.

 

Введение

 

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениями к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

 

1. Область применения

 

Настоящие Методические указания устанавливают количественный атомно-абсорбционный анализ воздуха рабочей зоны на содержание аммоний перрената в диапазоне концентраций от 1 до 3,3 мг/куб. м.

 

2. Характеристика вещества

 

2.1. Структурная формула:

 

                                       O

                                      //

                                NH -O-Re=O

                                  4   \\

                                       O

 

    2.2. Эмпирическая формула: H NO Re.

                               4  4

2.3. Молекулярная масса: 268,24.

2.4. Регистрационный номер: CAS 13598-65-7.

2.5. Физико-химические свойства.

Точка кипения - 1200 °С. Точка плавления - 500 °С. Плотность - 3,970 г/куб. см.

Аммоний перренат - порошок, растворим в воде, нерастворим в органических растворителях.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Аммоний перренат обладает общетоксическим действием. Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 2 мг/куб. м.

 

3. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает измерение массовых концентраций аммоний перрената с погрешностью не более +/- 18% при доверительной вероятности 0,95.

 

4. Метод измерений

 

Измерение массовых концентраций аммоний перрената основано на измерении абсорбции возбужденными атомами рения резонансного излучения с длиной волны 346 нм. Атомизация осуществляется в пламени ацетилен - воздух. Отбор проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания в спектрофотометрируемом объеме пробы (1,0 куб. см) рения - 1,5 мкг, соответственно аммоний перрената - 2,16 мкг.

Нижний предел измерения концентраций аммония перрената в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 22 куб. дм воздуха).

Определение рения селективно.

 

5. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

 

5.1. Средства измерений, вспомогательные

устройства, материалы

 

Атомно-абсорбционный спектрофотометр AAS-1

с атомизацией в пламени с пределами основной

погрешности +/- 5%

Лампа "Narva" (ГДР) или ЛСП-1 (СССР)

Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822             ГОСТ 17.2.7601.86

Весы аналитические ВЛР-200                                ГОСТ 24104-88Е

Ультразвуковая ванна УЗВ 1,3, производство

ПКФ "Сапфир"

Фильтродержатель                                          ТУ 95.72.05-77

Колбы мерные вместимостью 100,0 и 500,0 куб. см           ГОСТ 1770-74Е

Пипетки стеклянные вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0      ГОСТ 25336-82Е

куб. см

Пробирки стеклянные высотой 120 мм с внутренним           ГОСТ 25336-82Е

диаметром 15 куб. см

Цилиндр мерный со шлифом вместимостью 10,0 куб. см        ГОСТ 10515-75

Бюксы 50/30                                               ГОСТ 25336-82Е

Фильтры АФА-ВП-10                                         ТУ 85-743-80

Термометр                                                 ГОСТ 215-73

Барометр                                                  ГОСТ 23696-79

 

5.2. Реактивы

 

Аммоний перренат, содержание основного вещества               ТУ 48-7-1-90

не менее 98,5%

Ацетилен в баллоне с редуктором                               ГОСТ 5457-75

Сжатый воздух (окислитель)                                    ГОСТ 17433-80

III класса в баллонах с редуктором

Вода дистиллированная                                         ГОСТ 4198-76

 

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов, метрологические характеристики которых не хуже установленных.

 

6. Требования безопасности

 

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием атомно-абсорбционного спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

    6.4.  При  работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15

                 2

МРа  (150  kgf/cm ),  необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной

эксплуатации  стационарных  компрессорных   установок,   воздухопроводов  и

                                                      2

газопроводов  при  давлении  до  15  МРа  (150  kgf/cm ),  а также "Правила

устройства  и  безопасной  эксплуатации сосудов,  работающих под давлением"

ПБ 10-115-96,  утвержденные Постановлением Госгортехнадзора России 18.04.95

N  20.   Запрещается  открывать  вентиль  баллона,   не  установив  на  нем

понижающий редуктор.

 

7. Требования к квалификации оператора

 

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на атомно-абсорбционном спектрофотометре.

 

8. Условия измерений

 

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84,0 - 106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на атомно-абсорбционном спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

9. Подготовка к выполнению измерения

 

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией ионов рения 100 мкг/куб. см готовят растворением 0,0144 г аммония перрената в дистиллированной воде, в мерной колбе вместимостью 100 куб. см.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией ионов рения 5 мкг/куб. см.

Для этого берут 5 куб. см стандартного раствора N 1, помещают в колбу объемом 100 куб. см и доводят дистиллированной водой до метки.

Растворы устойчивы в течение 2 недель при хранении в темном сосуде.

9.2. Подготовка прибора

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.3. Установление градуированной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величин поглощения излучения растворов от содержания ионов рения в анализируемом объеме раствора, устанавливают по методу абсолютной калибровки с использованием серии градуировочных растворов, которые готовят разбавлением стандартного раствора дистиллированной водой согласно табл. 1.

 

Таблица 1

 

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ

ХАРАКТЕРИСТИКИ РЕНИЯ

 

  Номер 
стандарта

 Стандартный
раствор рения
N 2, куб. см

Дистиллированная
  вода, куб. см 

   Содержание ионов  
рения в градуировочном
    растворе, мкг    

1       

0,0         

10,0            

0,0                  

2       

3,0         

7,0             

1,5                  

3       

4,0         

6,0             

2,0                  

4       

5,0         

5,0             

2,5                  

5       

6,0         

4,0             

3,0                  

6       

8,0         

2,0             

4,0                  

7       

10,0        

0,0             

5,0                  

 

Градуировочные растворы подают в распылительную камеру прибора, где происходит переход раствора в парообразное состояние. Измеряют поглощение излучения с длиной волны 346,1 нм.

Аналогично измеряют аналитический сигнал холостого раствора.

Условия спектрофотометрирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

скорость подачи воздуха                             500 куб. дм/ч;

скорость подачи ацетилена                           50 куб. дм/ч;

длина волны для определения ионов рения             346,1 нм;

фотоэлектронный умножитель (ФЭУ)                    2 - 3 А;

ширина щели                                         0,2 мм;

усиление сигнала                                    4 - 6 кВ;

постоянная времени                                  1 с;

объем вводимой пробы                                1 куб. см.

Данные в таблице приведены для атомно-абсорбционного спектрофотометра AAS-1. При работе на других марках приборов требуется соответствующая корректировка данных.

Значения поглощения излучения растворов определяют при анализе 6 растворов разных концентраций и холостой пробы, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора, и строят градуировочную кривую зависимости поглощения излучения от содержания ионов рения в объеме пробы (мкг).

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5,0 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения содержания аммония перрената на уровне 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 22 куб. дм воздуха. Время отбора 5,0 мин. Пробы хранят в течение трех суток в закрытой бюксе.

 

10. Выполнение измерения

 

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс и заливают 10 куб. см воды. Помещают в ультразвуковую ванну и выдерживают в течение 5 мин. Степень десорбции аммония перрената с фильтра 98%.

В распылительную камеру вводят 1 куб. см полученного раствора.

Спектрофотометрирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика.

Количественное определение содержания ионов рения в анализируемом объеме (мкг) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

 

11. Расчет концентрации

 

Концентрацию вещества аммония перрената (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

 

                                      а х в

                              С = К х -----,

                                      б х V

где:

а - содержание анализируемого вещества в спектрофотометрируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой на спектрофотометрирование, куб. см;

в - общий объем анализируемого раствора, куб. см;

К - коэффициент пересчета, К = 1,44;

V - объем воздуха, отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к стандартным условиям (Прилож. 1).

 

12. Характеристики погрешности результатов измерения

 

Границы относительной погрешности результата измерения массовой концентрации аммоний перрената при доверительной вероятности Р = 0,95 составляют 18,0%.

 

13. Контроль точности результатов

 

13.1. Контроль воспроизводимости

 

    Контроль  воспроизводимости  выполняют в одной серии с анализом рабочих

проб.  Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного

места   отбора   двумя   пробоотборниками   одновременно.   Анализируют   в

соответствии  с  прописью  методики  разные аналитики, максимально варьируя

условия  проведения анализа: партии реактивов, наборы мерной посуды и т.д.,

и  получают  два  результата  С  и С  анализа. Результаты анализа не должны

                               1    2

отличаться  друг  от  друга  на  величину  большую,  чем  норматив контроля

воспроизводимости D:

 

                                          _  _

             - С | <= D, где D = 0,25 х С, С = 1/2 х (С  + С ).

             1    2                                      1    2

 

При превышении расхождения между двумя результатами норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Внутренний контроль воспроизводимости проводят не реже чем 1 раз в неделю.

 

13.2. Контроль точности

 

    Контроль  точности  выполняют  в  одной  серии с анализом рабочих проб.

Отбирают  реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места

отбора  двумя  пробоотборниками  одновременно. Погрешность процедуры отбора

проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Затем к одной

пробе,  отобранной  на  фильтр,  делают  добавку  анализируемого компонента

дельта  С  из  раствора,  нанося  его  на  фильтр.  Величина добавки должна

соответствовать  50 - 150% от содержания компонента в пробе. Величина С  не

                                                                       2

должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

 

                                                         _

                  - С  - дельта С| < К, где К = 0,26 х С,

                  2    1

                      _

                      С = 1/2 х (С  + С  - дельта С).

                                  1    2

 

Таблица 2

 

РЕЗУЛЬТАТЫ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ МЕТОДИКИ

КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

 

  Диапазон  
определяемых
концентраций,
 мг/куб. м  

    Наименование метрологической характеристики  

Характеристика
  погрешности
    ДЕЛЬТА,  
   мг/куб. м 
  (Р = 0,95) 

Норматив опера- 
тивного контроля
точности К,     
мг/куб. м       
(Р = 0,95, m = 2)

Норматив опера- 
тивного контроля
воспроизводимости
D, мг/куб. м    
(Р = 0,95, m = 2)

От 1,0 до 3,3

0,180С       

0,26С           

0,25С           

 

14. Нормы затрат времени на анализ

 

Для проведения серии анализов 6 проб при последовательном отборе проб воздуха требуется 90 мин.

 

Методические указания разработаны Российским регистром потенциально опасных химических и биологических веществ.

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               1

                        V   = -------------------,

                         20   (273 + t) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;

     1

    Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

 

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V

                                                                          1

на соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                          Давление Р, кПа/мм рт. ст.                        

t 
°С

97,33/
730  

97,86/
734  

98,4/
738  

98,93/
742  

99,46/
746  

100/ 
750  

100,53/
754   

101,06/
758   

101,33/
760   

101,86/
764   

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018