Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ

3-МЕТИЛЕНЦИКЛОБУТАНКАРБОНИТРИЛА (ЦИКЛОБУТАНКАРБОНИТРИЛА)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1726-03

 

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

4. Введены впервые.

 

Введение

 

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениями к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

 

1. Область применения

 

Настоящие Методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание 3-метиленциклобутанкарбонитрила в диапазоне массовых концентраций от 0,4 до 9,0 мг/куб. м.

 

2. Характеристика вещества

 

    2.1. Структурная формула:

 

                        H C=C                  CH

                         2   ┌────────────────┐  2

                                            

                                            

                                            

                                            

                             └────────────────┘

                          H C                 C-C=N

                           2                 

                                              H

 

    2.2. Эмпирическая формула: C H N.

                                6 7

2.3. Молекулярная масса: 93,14.

2.4. Регистрационный номер: CAS 15760-35-7.

2.5. Физико-химические свойства.

    3-Метиленциклобутанкарбонитрил  -  бесцветная жидкость со специфическим

запахом,  Т     - 150 - 160 °С (при 760 мм рт. ст.), плотность 0,912 г/куб.

           кип.

см при 23 °С, растворим в органических растворителях, нерастворим в воде.

Агрегатное состояние в воздухе - пары.

2.6. Токсикологическая характеристика.

3-Метиленциклобутанкарбонитрил обладает выраженным раздражающим действием. Класс опасности - третий.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 2 мг/куб. м.

 

3. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений с относительной погрешностью +/- 10% при доверительной вероятности 0,95.

 

4. Метод измерений

 

Измерение массовой концентрации 3-метиленциклобутанкарбонитрила выполняют газохроматографическим методом с использованием пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания 3-метиленциклобутанкарбонитрила в хроматографируемом объеме пробы - 0,002 мкг.

Нижний предел измерения концентраций 3-метиленциклобутанкарбонитрила в воздухе - 0,4 мг/куб. м (при отборе 5 куб. см воздуха).

Определению не мешают аллен и акрилонитрил.

 

5. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

 

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

 

5.1. Средства измерений, вспомогательные

устройства, материалы

 

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным

детектором, модель 3700

Хроматографическая колонка стальная 2 м х 2 мм

Аспирационное устройство, модель 822                  ГОСТ 2.6.01-86

Весы аналитические ВЛР-200                            ГОСТ 24104-88Е

Шприцы медицинские стеклянные вместимостью 1, 5,      ТУ 64-1-868-80

10, 100 куб. см

Пипетки стеклянные газовые вместимостью 100, 200,     ГОСТ 18954-78

1000 куб. см

Газообразный азот                                     ГОСТ 9293-74

водород                                               ГОСТ 3022-80

воздух в баллонах с редукторами                       ГОСТ 11882-73

Стекловолокно из стеклоткани                          ГОСТ 10146-74

Микрошприц МШ-10                                      ТУ 6-2000 5Е2.833 106

 

5.2. Реактивы

 

3-Метиленциклобутанкарбонитрил, содержание

основного вещества не менее 98%

Технико-экономическое обоснование процесса

получения октана (дициклобутила) N 151/2000,

утв. 28.08.00

Насадка для хроматографической колонки

Инертон Супер N зернением 0,12 - 0,16 мм

с 5% неподвижной фазы OV-17

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

 

6. Требования безопасности

 

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 MPa (150 Kgf/кв. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 MPa (150 Kgf/кв. см)", а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (ПБ-10-115-96), утвержденные Постановлением Гостехнадзора России 18.04.95 N 20, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

 

7. Требования к квалификации оператора

 

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

 

8. Условия измерений

 

8.1. Приготовление паровоздушных смесей 3-метиленциклобутанкарбонитрила и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84,0 - 106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

9. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление паровоздушных смесей, подготовку хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

9.1. Приготовление градуировочных смесей

 

9.1.1. Приготовление паровоздушной смеси N 1. В вакуумированную газовую пипетку вместимостью 1000 куб. см вводят микрошприцем 1 куб. мм 3-метиленциклобутанкарбонитрила и заполняют воздухом до атмосферного давления. Концентрацию анализируемого вещества (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                   ро х V

                                         1

                               С = -------,

                                      V

                                       п

 

    где:

    ро - плотность определяемого компонента, мг/куб. мм;

    V   - объем определяемого компонента, взятого для приготовления смеси N

     1

1, куб. мм;

    V  - объем пипетки, куб. дм.

     п

9.1.2. Приготовление паровоздушной смеси N 2. В вакуумированную газовую пипетку вместимостью 200 куб. см вводят 10 куб. см паровоздушной смеси N 1 и уравнивают давление до атмосферного. Массовая концентрация 3-метиленциклобутанкарбонитрила в газовой пипетке составляет 0,045 мкг/куб. см. Срок хранения паровоздушной смеси - сутки.

9.1.3. В вакуумированные газовые пипетки вместимостью 100 куб. см медицинским шприцем вводят 1,0; 2,5; 5; 10; 15; 20 куб. см паровоздушной смеси N 2, заполняют пипетки воздухом до атмосферного давления и встряхивают. Срок хранения паровоздушных смесей - сутки.

 

9.2. Подготовка прибора

 

Подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

Хроматографическую стальную колонку механически заполняют готовой насадкой Инертон Супер N с 5% OV-17 с применением вакуума.

Колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) в течение 24 ч, повышая температуру от 60 до 150 °С со скоростью 1 °С/мин.

После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

 

9.3. Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала (площади пика, кв. мм) от массы анализируемого вещества (мкг) в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных смесей с концентрациями 3-метиленциклобутанкарбонитрила, получаемыми соответствующим разбавлением стандартной смеси воздухом в шприцах вместимостью 100 куб. см. Анализ 3-метиленциклобутанкарбонитрила проводят методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 5 куб. см каждой градуировочной паровоздушной смеси, начиная с минимальной концентрации. Градуировочный график строят в координатах: количество введенного 3-метиленциклобутанкарбонитрила (мкг) - площадь пика (кв. мм). Градуировку выполняют не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации согласно табл. 1.

 

Таблица 1

 

ПАРОВОЗДУШНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ

ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ

3-МЕТИЛЕНЦИКЛОБУТАНКАРБОНИТРИЛА

 

  Номер 
стандарта
  смеси 

       Объем     
  паровоздушной  
смеси N 2, куб. см

Объем воздуха,
   куб. см   

Содержание вещества
в хроматографируемом
    объеме, мкг    

1       

0                

100          

0                  

2       

1,0              

99,0         

0,002              

3       

2,5              

97,5         

0,005              

4       

5,0              

95,0         

0,011              

5       

10,0             

90,0         

0,022              

6       

15,0             

85,0         

0,033              

7       

20,0             

80,0         

0,045              

 

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

    температура термостата колонки                        110 °С;

    температура испарителя                                150 °С;

    температура детектора                                 150 °С;

    скорость потока газа-носителя азота                   30 куб. см/мин.;

                                  водорода                30 куб. см/мин.;

                                  воздуха                 300 куб. см/мин.;

    скорость движения диаграммной ленты                   0,3 см/мин.;

    время удерживания 3-метиленциклобутанкарбонитрила     55 с;

    объем вводимой пробы                                  5 куб. см.

 

Проверку градуировочного графика проводят при изменении условий анализа, после ремонта, замены колонки, но не реже 1 раза в месяц.

 

9.4. Отбор пробы воздуха

 

Пробы воздуха отбирают в стеклянные медицинские шприцы вместимостью 100 куб. см, предварительно прокачав их анализируемым воздухом (7 - 10 раз). Шприцы закрывают заглушками. Пробы анализируют в день отбора. Пробы сохраняются не более 8 ч.

 

10. Выполнение измерения

 

Для анализа отбирают 5 куб. см пробы из шприца. Хроматографический анализ выполняют в тех же условиях, что и градуировку. Количественное содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме (мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

 

11. Вычисление результатов измерения

 

Массовую концентрацию 3-метиленциклобутанкарбонитрила (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

 

                                         3

                                   а х 10

                               С = -------,

                                      V

 

    где:

    а  -  содержание  анализируемого  вещества  в хроматографируемом объеме

пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

    V - объем анализируемой пробы, приведенный к стандартным условиям, куб.

см (см. Прилож. 1);

      3

    10  - коэффициент пересчета на мг/куб. м.

 

12. Оформление результатов анализа

 

Результат количественного анализа представляют в виде:

 

С +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95,

 

где: ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности;

 

ДЕЛЬТА = дельта х 0,01;

 

дельта - граница относительной погрешности.

 

13. Контроль погрешности методики

 

Таблица 2

 

НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА

РЕЗУЛЬТАТОВ КХА

 

Диапазон      
определяемых  
концентраций  
3-метиленцикло-
бутанкарбонит-
рила, мг/куб. м

Границы от-
носительной
погрешности
дельта, %  
(Р = 0,95) 

        Норматив оперативного контроля     

сходимости d,
  % (n = 3, 
  Р = 0,95) 

воспроизводимости
  D, % (m = 2,  
    Р = 0,95)   

погрешности
    К, %   
 (Р = 0,90)

0,4 - 9,0     

+/- 10     

10          

9               

8,4        

 

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

 

Образцами для контроля являются стандартные паровоздушные смеси по п. 9.1 настоящих Методических указаний.

Пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в различных лабораториях или одной лаборатории, но сделанные двумя лаборантами или одним, но в разное время.

Два результата не должны отличаться друг от друга на величину допустимых расхождений между результатами анализа, полученных в указанных условиях, D (норматива оперативного контроля).

 

                                - С ) <= D,

                                1    2

 

    где:

 

                                     + С  )

                                    11    12

                             С  = -----------;

                              1        2

 

                                     + С  )

                                    21    22

                             С  = -----------,

                              2        2

 

    С  ,  С  ,  С  ,  С    -  параллельные определения, получаемые первым и

     11    12    21    22

вторым  лаборантами  соответственно  (или  одним лаборантом, но в различное

время);

    D   -  норматив  оперативного  контроля  воспроизводимости  (допустимые

расхождения между результатами анализа С  и С  одной и той же пробы).

                                        1    2

Значения D приведены в табл. 2.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 

13.2. Оперативный контроль сходимости

 

Образцами для контроля являются стандартные паровоздушные смеси. Пробу анализируют в точном соответствии с прописью данной методики, получая 2 результата параллельных определений, которые не должны отличаться друг от друга на величину допустимых расхождений между результатами параллельных определений d (норматив оперативного контроля сходимости).

 

                                - С ) <= d,

                                1    2

 

    где:

    С   и  С   -  результаты  параллельных измерений  массовой концентрации

     1      2

вещества в анализируемой пробе, мг/куб. м;

    d - норматив оперативного контроля сходимости.

Значения d приведены в табл. 2.

При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 

13.3. Оперативный контроль погрешности

 

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб.

Оперативный контроль погрешности результатов измерений выполняют с использованием в качестве образцов для контроля стандартных смесей по п. 9.1 настоящих Методических указаний.

Образец для контроля анализируют в соответствии с настоящими Методическими указаниями.

Результаты контрольной процедуры признают удовлетворительными, если выполняется условие:

 

                              (С - С )

                                    о

                              -------- <= К,

                                 С

 

    где:

    С   -  массовая  концентрация 3-метиленциклобутанкарбонитрила в образце

     о

для контроля, мг/куб. м;

    С - результаты измерения массовой концентрации, мг/куб. м;

    К - норматив оперативного контроля погрешности (табл. 2), %.

При превышении норматива контроля эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 

14. Нормы затрат времени на анализ

 

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч.

 

Методические указания разработаны ГУ НИИ медицины труда РАМН.

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               1

                        V   = -------------------,

                         20   (273 + t) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;

     1

    Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

 

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V

                                                                          1

на соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                          Давление Р, кПа/мм рт. ст.                         

t,
°С

97,33/
730  

97,86/
734  

98,4/
738  

98,93/
742  

99,46/
746  

100/ 
750  

100,53/
754   

101,06/
758   

101,33/
760   

101,86/
764   

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018