Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июня 2003 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ

3-ОКСО-2-(ТРИФТОРМЕТИЛОДЕКАФТОРОКТАНОВОЙ КИСЛОТЫ

(ПЕРФТОР-2-МЕТИЛ-3-ОКСАОКТАНОВОЙ КИСЛОТЫ)

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.1730-03

 

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

4. Введены впервые.

 

Введение

 

Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениями к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

 

1. Область применения

 

Настоящие Методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 2,5 мг/куб. м.

 

2. Характеристика вещества

 

2.1. Структурная формула:

 

                                      F

                                     

                              C F  -O-C-COOH

                               5 11  

                                      CF

                                        3

 

    2.2. Эмпирическая формула: C HF  O .

                                8  15 3

    2.3. Молекулярная масса - 430.

    2.4. Регистрационный номер CAS - отсутствует.

    2.5. Физико-химические свойства.

    Перфтор-2-метил-3-оксаоктановая  кислота  -  жидкость с резким запахом,

хорошо  растворима в спирте, эфире, ацетоне, ограниченно растворима в воде.

Т     - 148 - 150 °С (при 754 мм рт. ст.),  плотность - 1,6  г/куб. см  при

 кип.

20 °С. Агрегатное состояние в воздухе - пары.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Обладает выраженным раздражающим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 1 мг/куб. м.

 

3. Погрешность измерения

 

Методика обеспечивает выполнение измерений перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты с относительной погрешностью +/- 25% при доверительной вероятности 0,95.

 

4. Метод измерений

 

Измерения массовых концентраций перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты выполняют газохроматографическим методом с применением электронно-захватного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в хроматографируемом объеме - 0,03 мкг.

Нижний предел измерения концентраций перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 10 куб. дм воздуха).

Измерению не мешают фторангидрид перфторвалериановой кислоты и оксид гексафторпропилена.

 

5. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

 

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

 

5.1. Средства измерений, вспомогательные

устройства, материалы

 

Хроматограф газовый с электронно-захватным

детектором, модель 3700

Хроматографическая колонка стеклянная 2 м х 3 мм,

заполненная насадкой Инертон супер N с 5% OV-17

(размер частиц 0,12 - 0,15 мкм)

Аспирационное устройство, модель 822                         ГОСТ 2.6.01-86

Весы аналитические ВЛР-200                                   ГОСТ 24104-88Е

Микрошприц МШ-10 вместимостью 10 куб. мм                     ГОСТ 8043-74

Колбы мерные вместимостью 25 куб. см                         ГОСТ 1770-74Е

Пипетки вместимостью 1, 2, 10 куб. см                        ГОСТ 29227-91

Газообразный азот, осч, в баллоне с редуктором               ТУ 6-21-39-79

Стекловолокно из стеклоткани                                 ГОСТ 10146-74

Линейка измерительная                                        ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная с делениями                               ГОСТ 8309-75

Ротационный испаритель ИР-1М с набором колб                  ТУ 25-11-97-74

Поглотительные сосуды Рихтера                                ГОСТ 6759-73

Секундомер                                                   ГОСТ 5072-79

 

5.2. Реактивы

 

Перфтор-2-метил-3-оксаоктановая кислота             ТУ 2431-059-00209409-00

с содержанием основного вещества не менее 98%

Спирт этиловый, ректификованный                     ГОСТ 18300-87

Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов, технические и метрологические характеристики которых не хуже приведенных в разделе.

 

6. Требования безопасности

 

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением MPa (150 Кдf/кв. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 MPa (150 Кдf/кв. см)", а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (ПБ-10-115-96), утвержденные Постановлением Госгортехнадзора России 18.04.95 N 20, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

 

7. Требования к квалификации оператора

 

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

 

8. Условия измерений

 

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84,0 - 106,0 кПа и относительной влажности не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

9. Подготовка к выполнению измерения

 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

9.1. Приготовление растворов

 

9.1.1. Основной стандартный раствор перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в этиловом спирте готовят в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Взвешивают колбу с 5 - 10 куб. см этилового спирта, добавляют 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают. По разности весов вычисляют навеску вещества, раствор доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают концентрацию перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты. Стандартный раствор устойчив в течение недели.

9.1.2. Стандартный раствор N 1 с концентрацией вещества 500 мкг/куб. см готовят в мерной колбе вместимостью 25 куб. см соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Раствор устойчив в течение трех суток при хранении в холодильнике.

9.1.3. Градуировочные растворы перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в этиловом спирте с концентрациями от 10 до 50 мкг/куб. см готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом в мерных колбах вместимостью 25 куб. см согласно табл. 1. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток при хранении в холодильнике.

 

9.2. Подготовка прибора

 

9.2.1. Подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.2.2. Хроматографическую стеклянную колонку механически заполняют готовой насадкой Инертон супер N с 5% OV-17 с применением вакуума.

Колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) в течение 24 ч, повышая температуру от 60 до 150 °С со скоростью 1 °С/мин.

После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

 

9.3. Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 3 куб. мм каждого градуировочного раствора и холостой пробы. Градуировочный график строят в координатах: количество введенной перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты (мкг) - площадь пика (кв. см). Градуировку выполняют не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации согласно табл. 1.

 

Таблица 1

 

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ПЕРФТОР-2-МЕТИЛ-3-ОКСАОКТАНОВОЙ КИСЛОТЫ

 

  Номер 
стандарта

Стандартный
раствор N 1,
  куб. см  

  Спирт 
этиловый,
 куб. см

 Концентрация 
градуировочного
   раствора,  
  мкг/куб. см 

Содержание перфтор-2-  
метил-3-оксаоктановой  
кислоты в хроматографи-
руемом объеме, мкг     

1       

0          

25      

0             

0                      

2       

0,50       

24,50   

10            

0,03                   

3       

0,75       

24,25   

15            

0,045                  

4       

1,00       

24,00   

20            

0,06                   

5       

1,50       

23,50   

30            

0,09                   

6       

2,00       

23,00   

40            

0,12                    

7       

2,50       

22,50   

50            

0,15                   

 

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

    температура термостата колонки                         110 °С;

    температура испарителя                                 180 °С;

    температура термостата детектора                       230 °С;

    скорость потока газа-носителя (азота)                  30 куб. см/мин.;

    скорость движения диаграммной ленты                    0,3 см/мин.;

    время удерживания перфтор-2-метил-3-оксаоктановой      2 мин. 50 с;

    кислоты

    объем вводимой пробы                                   3 куб. мм.

 

Проверку градуировочного графика проводят при изменении условий анализа, после ремонта прибора, замены колонки, но не реже одного раза в месяц.

 

9.4. Отбор пробы воздуха

 

Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда Рихтера, содержащих по 5 куб. см этилового спирта каждый. Во время отбора поглотительные сосуды охлаждают смесью лед + поваренная соль. Для измерения 1/2 ОБУВ перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты необходимо отобрать 10 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб не более суток в холодильнике.

 

10. Выполнение измерений

 

После отбора пробу из поглотительных сосудов переносят в грушевидную колбу, подсоединяют к ротационному испарителю и отгоняют этиловый спирт при комнатной температуре до объема раствора 0,3 - 0,5 куб. см, измеряя его пипеткой (при необходимости доводят раствор до 0,5 куб. см этиловым спиртом). Затем 3 куб. мм полученного раствора вводят в испаритель хроматографа. На хроматограмме измеряют площадь пика. Количественное определение перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

 

11. Вычисление результатов измерения

 

Массовую концентрацию перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

 

                                    а х в

                                С = -----,

                                    б х V

 

где:

а - содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, куб. см;

б - объем раствора пробы, вводимый в хроматограф, куб. см;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, куб. дм (Прилож. 1).

 

12. Оформление результатов анализа

 

Результат количественного анализа представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА), мг/куб. м, Р = 0,95. Значение ДЕЛЬТА = 0,25 х С, мг/куб. м, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, С - массовая концентрация анализируемого компонента.

 

13. Контроль погрешности методики

 

Таблица 2

 

НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА

РЕЗУЛЬТАТОВ КХА

 

     Диапазон определяемых    
         концентраций         
перфтор-2-метил-3-оксаоктановой
       кислоты, мг/куб. м     

   Границы  
относительной
погрешности,
  ДЕЛЬТА, % 
 (Р = 0,95) 

     Норматив    
   оперативного  
     контроля    
воспроизводимости,
   Д, % (m = 2,  
    Р = 0,95)    

0,5 - 2,5                     

25          

15               

 

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

 

Контроль воспроизводимости выполняют, используя реальные пробы воздуха. При этом отбор, подготовку пробы, выполнение измерений и обработку результатов выполняют в точном соответствии с данной МВИ в условиях внутрилабораторной воспроизводимости: два аспиратора при одновременном отборе проб воздуха из одного места отбора, разные приборы, разные операторы, разные наборы посуды и реактивов.

    Результат  контрольной процедуры (Д ) признают удовлетворительным, если

                                       к

выполняется условие:

 

                             2 (С  - С )

                                 1    2

                        Д  = ----------- х 100 <= Д,

                         к      + С )

                                1    2

 

    где:

    С   и  С   -  результаты измерений массовой концентрации анализируемого

     1      2

компонента, мг/куб. м;

    Д - норматив оперативного контроля воспроизводимости, Д = 15%.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют.

При повторном превышении норматива Д выясняют причины, приведшие к неудовлетворительным результатам процедуры контроля, и устраняют их.

Периодичность контроля - 1 раз в три месяца.

 

13.2. Оперативный контроль погрешности

 

Контроль погрешности выполняют с использованием метода добавок.

    Пробу,  поглощенную этиловым спиртом, делят на две равные части, первую

из  которых анализируют в точном соответствии с данной методикой и получают

результат  измерения  содержания  перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в

этиловом     спирте,     С ,     а     во     вторую     вносят     добавку

                          1

перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты, С.

    Пробу с добавкой анализируют в точном соответствии с методикой, получая

результаты  измерения  С .  Величина добавки должна составлять 50 - 150% от

                        2

концентрации  перфтор-2-метил-3-оксаоктановой  кислоты  в  исходной  пробе.

Концентрация с добавкой не должна выходить за верхнюю границу измерения.

    Результаты измерений С  и С  получают в одинаковых условиях, т.е. одним

                          1    2

аналитиком  с  использованием  одного  набора  мерной  посуды, одной партии

реактивов и т.д.

    Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия:

 

                             - С  - С| <= К ,

                             1    2          д

 

    где К  - норматив оперативного контроля погрешности, мг/куб. см.

         д

    Значение К  при Р = 0,90 рассчитывают по формуле:

              д

 

                                              ______

                                             /2    2

                     К  = 0,84 х дельта  х \/С  + С ,

                      д                1      1    2

 

    где дельта  -  границы  относительной  погрешности   МВИ   за   вычетом

              1

погрешности пробоотбора:

 

                                   _________________

                                  /     2         2

                      дельта  = \/дельта  - дельта  ,

                            1                     пр

 

    где:

    дельта - границы относительной погрешности МВИ, дельта = 25%;

    дельта    -  пределы  допустимого  значения  относительной  погрешности

          пр

пробоотборного устройства, дельта   = 7.

                                 пр

При превышении норматива оперативного контроля процедуру повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Контроль погрешности проводят не реже 1 раза в 3 месяца. Обязательно проведение контроля после ремонта прибора, при смене партий реактивов, замене колонки.

 

14. Нормы затрат времени на анализ

 

Для проведения серии анализов из шести проб требуется 2 ч.

 

Методические указания разработаны ГУ НИИ медицины труда РАМН.

Методические указания разработаны НИЦ "ЭКОС", Москва.

 

 

 

 

 

Приложение 1

 

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

 

                              V  х (273 + 20) х Р

                               1

                        V   = -------------------,

                         20   (273 + t) х 101,33

 

    где:

    V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;

     1

    Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

    t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

 

    Для  удобства  расчета  V   следует пользоваться таблицей коэффициентов

                             20

(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V

                                                                          1

на соответствующий коэффициент.

 

 

 

 

 

Приложение 2

 

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

 

                          Давление Р, кПа/мм рт. ст.                        

t,
°С

97,33/
730  

97,86/
734  

98,4/
738  

98,93/
742  

99,46/
746  

100/ 
750  

100,53/
754   

101,06/
758   

101,33/
760   

101,86/
764   

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0 

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

1,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

0,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

0,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

0,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

0,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

0,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2018