Оставьте ссылку на эту страницу в соцсетях:

Поиск по базе документов:

 

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации,

Первый заместитель

Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

5 марта 2004 года

 

Дата введения:

с 1 июля 2004 года

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТОКСИЛАТОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ

C8 - C10 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ

И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

МУК 4.1.1864-04

 

1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

 

    Настоящие  Методические указания устанавливают методы спектрофотометрии

(СФ)  и тонкослойной хроматографии (ТСХ) определения в воздухе рабочей зоны

массовой   концентрации  этоксилатов  алифатических  спиртов  C   -  C    в

                                                               8      10

диапазоне 5 - 10 мг/куб. м.

    Этоксилаты   алифатических  спиртов  C  - C    -  действующее  вещество

                                          8    10

препарата  ОКСАНОЛ  АГРО,  Ж  (750 г/л), фирма-производитель ОАО "Химпром",

Россия:

 

                C H    O-(CH CH O) -H, где n = 8 - 10; х ~= 6

                 n 2n+1     2  2  х

 

    (C H O) C H      O.

      2 4  х n 2n + 1

Средняя мол. масса: 361 - 509.

Мутная жидкость желтоватого цвета со слабым запахом жирных спиртов. Температура кипения - выше 327 °С. Хорошо растворима в большинстве органических растворителей и воде. Давление паров при 20 °С - менее 0,01 мм рт. ст.

    В  водных  растворах  с концентрацией 0,1% вещество стабильно в течение

5-ти  суток.  При  низких  концентрациях  (менее  1  мг/куб.  м)  в обычной

(нестерильной  воде)  неионогенное ПАВ средней степени полиоксиэтилирования

  = 5) подвергается глубокой минерализации естественными микроорганизмами

на 50% через 2 суток и минерализации до CO  через 12 суток.

                                          2

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль и пары.

Область применения препарата

Неионогенное поверхностно-активное вещество Оксанол Агро, Ж (750 г/л) применяется в качестве технической добавки к гербициду Гранстар, СТС (750 г/кг) в посевах пшеницы, ячменя, овса, вносимому после появления всходов сорняков, для улучшения биологической эффективности препарата. Оксанол Агро, Ж (750 г/л) уменьшает поверхностное натяжение наносимого раствора, тем самым обеспечивая образование однородной пленки на поверхности листьев, что способствует лучшему прилипанию гербицида и ускорению проникновения его действующего вещества в сорные растения, в результате чего повышается скорость действия и эффективность гербицида.

 

1. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

 

2. Метод измерения

 

Спектрофотометрический метод основан на реакции взаимодействия с n-диметиламинобензальдегидом после кипячения в концентрированной серной кислоте.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием в серную кислоту.

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы Оксанол Агро, Ж (750 г/л) и препарата Гранстар, СТС (750 г/кг).

    Измерению не мешают метиловый и  этиловый  спирты,  их  сложные  эфиры,

формальдегид, ацетальдегид  и  окись  этилена.  Определению  мешают  высшие

жирные спирты и их эфиры, фенолы и ацетон, если количество последнего в  10

раз  превышает  содержание  этоксилатов  алифатических  спиртов  C  - C   в

                                                                  8    10

пробе.

    Предел обнаружения в анализируемом объеме - 5 мкг.

    Метод тонкослойной хроматографии основан на разделении веществ в тонком

слое  силикагеля  с  последующим  обнаружением  зон локализации этоксилатов

алифатических  спиртов  C   -  C    модифицированным реактивом Драгендорфа.

                         8      10

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы - 5 мкг.

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы Оксанол Агро, Ж (750 г/л) и препарата Гранстар, СТС (750 г/кг).

 

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

реактивы и материалы

 

3.1. Средства измерений

 

Спектрофотометр с переменной длиной волны типа СФ-46       ГОСТ 15150

(Россия)

Весы аналитические ВЛА-200                                 ГОСТ 24104

Меры массы

Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО "ОПТЭК", г.         ТУ 25-11-1414-78

Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1

Барометр-анероид М-67                                      ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления         ТУ 215-73Е

1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С

Колбы мерные вместимостью 50 и 100 куб. см                 ГОСТ 1770

Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм

Пипетки градуированные 2-го класса точности                ГОСТ 29227

вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см

 

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

 

3.2. Реактивы

 

Препарат Оксанол Агро, Ж (750 г/л), ОАО "Химпром",

Россия

Аммиак водный 25%-ный раствор                              ГОСТ 3760

Барий двухлористый, хч, 20%-ный водный раствор             ГОСТ 4108

Висмут (III) азотнокислый, чда                             ГОСТ 4110

Вода дистиллированная                                      ГОСТ 6709

n-Диметиламинобензальдегид, чда, свежеприготовленный       ТУ 6-09-3272-77

5%-ный раствор в концентрированной серной кислоте

Калий йодистый, хч, 40%-ный водный раствор                 ГОСТ 4232

Кислота серная для пробы Саваля, чда                       ГОСТ 4204

Кислота ортофосфорная 80%-ная, хч                          ГОСТ 6552

Кислота соляная, х.ч., 4 н водный раствор                  ГОСТ 3118

Кислота уксусная ледяная, хч                               ГОСТ 61

Кобальт (II) азотнокислый 6-водный, чда                    ГОСТ 4528

Пропанол-1, хч                                             ТУ 6-09-4344-77

Спирт этиловый ректификованный                             ГОСТ 5962

 

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

 

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

 

Бюксы

Водяная баня

Воронки конусные диаметром 30 - 37 мм                      ГОСТ 25336

Груша резиновая

Камера хроматографическая                                  ГОСТ 25336

Колба  плоскодонная  на  шлифе  вместимостью 150 куб. см   ГОСТ 9737

Пластинки "Силуфол УФ-254" размером 20 х 20 см (Хемапол)

Поглотительные приборы Рихтера                             ТУ 25-11-1081-75

Пробирки колориметрические стеклянные высотой 150 мм,      ГОСТ 9737

внутренним диаметром 10 - 12 мм

Пульверизатор                                              ГОСТ 25336

Стеклянные палочки

 

Допускается применение другого оборудования и хроматографических пластинок с аналогичными техническими характеристиками, обеспечивающих аналогичное разделение.

 

4. Требования безопасности

 

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

 

5. Требования к квалификации операторов

 

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на спектрофотометре.

 

6. Условия измерений

 

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 

7. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

7.1. Метод спектрофотометрии

 

7.1.1. Приготовление 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 5,0 г n-диметиламинобензальдегида, растворяют в 60 - 70 куб. см концентрированной серной кислоты, доводят концентрированной серной кислотой до метки, тщательно перемешивают. Используют свежеприготовленный.

    7.1.2.  Приготовление  исходного раствора N 1 этоксилатов алифатических

спиртов C  - C   с массовой концентрацией 100 мкг/куб. см

         8    10

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0133 г препарата Оксанол Агро, содержащего 750 г/куб. дм полиоксиэтилен додецилового эфира, доводят до метки концентрированной серной кислотой, тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 4-х часов.

    7.1.3.  Приготовление  рабочего  раствора N 2  этоксилатов  алифатических

спиртов C  - C   с массовой концентрацией 10 мкг/куб. см

         8    10

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора N 1, доводят до метки концентрированной серной кислотой, тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 4-х часов.

7.1.4. Установление градуировочной характеристики

    Градуировочную   характеристику,   выражающую   зависимость  оптической

плотности   (единицы  оптической  плотности)  от  концентрации  этоксилатов

алифатических  спиртов  C  - C   в  растворе  (мкг/куб.  см), устанавливают

                         8    10

методом  абсолютной  калибровки  по  5-ти  сериям  растворов. Каждую серию,

состоящую   из   6-ти   градуировочных   растворов  N  1  -  6,  готовят  в

градуировочных  пробирках 10 куб. см. В каждую пробирку вносят растворы N 1

или   2   для   градуировки   (приготовленные   по  п.  7.1.2  и  7.1.3)  и

концентрированную  серную  кислоту в соответствии с таблицей, перемешивают.

Растворы готовят перед проведением градуировки.

 

Таблица

 

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

(ШКАЛА СТАНДАРТОВ)

 

┌─────────────────────────────────────────────┬────┬────┬───┬───┬────┬────┐

       Номер градуировочного раствора        │ 1  │ 2  │ 3 │ 4 │ 5  │ 6 

├─────────────────────────────────────────────┼────┼────┼───┼───┼────┼────┤

│Рабочий раствор N 2 этоксилатов алифатических│0   │2,5 │5,0│-  │-   │-  

│спиртов C  - C   с массовой концентрацией 10 │                     

         8    10                                                  

│мкг/куб. см, куб. см                                              

├─────────────────────────────────────────────┼────┼────┼───┼───┼────┼────┤

│Исходный раствор N 1 этоксилатов             │-   │-   │-  │1,0│1,5 │2,5 │

│алифатических спиртов C  - C   с массовой                         

                       8    10                                    

│концентрацией 100 мкг/куб. см, куб. см                            

├─────────────────────────────────────────────┼────┼────┼───┼───┼────┼────┤

│Серная кислота, конц., куб. см               │5,0 │2,5 │-  │-  │3,5 │2,5 │

├─────────────────────────────────────────────┼────┼────┼───┼───┼────┼────┤

│Содержание этоксилатов алифатических спиртов │-   │5   │10 │20 │30  │50 

│C  - C  , мкг                                                     

│ 8    10                                                          

└─────────────────────────────────────────────┴────┴────┴───┴───┴────┴────┘

 

В каждую пробирку шкалы стандартов вносят по 0,5 мл свежеприготовленного 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида в концентрированной серной кислоте, перемешивают и выдерживают 15 мин. на кипящей водяной бане.

По охлаждении растворы фотометрируют при 465 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно градуировочного раствора N 1.

Окраска растворов устойчива 24 часа.

    Строят  градуировочный график зависимости оптической плотности раствора

(ед.  ОП)  или его пропускания (%)  от содержания этоксилатов алифатических

спиртов C  - C   в пробе (мкг).

         8    10

Стабильность градуировочной характеристики проверяют ежедневно по анализу 2-х стандартных растворов различной концентрации. Если значения оптической плотности отличаются более чем на 10% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные градуировочные растворы.

 

7.2. Метод ТСХ

 

7.2.1. Приготовление проявляющего реактива

Основной раствор. Навеску нитрата висмута массой 0,17 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, растворяют в 22 куб. см ледяной уксусной кислоты, добавляют 10 куб. см 40%-ного раствора йодистого калия, доводят объем в колбе до метки дистиллированной водой. Раствор при хранении в холодильнике пригоден к употреблению в течение 2-х недель.

Рабочий раствор. К 10 куб. см основного раствора прибавляют 1 куб. см 80%-ной ортофосфорной кислоты, 10 куб. см этилового спирта и 5 куб. см 20%-ного двухлористого бария.

Раствор готовят перед употреблением.

7.2.2. Приготовление подвижной фазы для ТСХ

В колбу вместимостью 150 куб. см вносят 37 куб. см 25%-ного раствора аммиака и 84 куб. см н-пропанола, перемешивают. Смесь наливают в хроматографическую камеру слоем не более 6 - 8 мм за 30 минут до начала хроматографирования.

    7.2.3.   Приготовление  исходного  раствора  этоксилатов  алифатических

спиртов C  - C   для градуировки с массовой концентрацией 1 мг/куб. см

         8    10

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,133 г препарата Оксанол Агро, содержащего 750 г/куб. дм полиоксиэтилен додецилового эфира, доводят до метки этиловым спиртом, тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 2-х дней.

    7.2.4.   Приготовление   рабочих  растворов  этоксилатов  алифатических

спиртов C  - C   для градуировки  с массовыми концентрациями 10 - 100  мкг/

         8    10

куб. см

    В 5 мерных колб вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 3,0; 5,0

и  10 куб. см исходного раствора этоксилатов алифатических спиртов C  - C

                                                                    8    10

для  градуировки  с  массовой  концентрацией 1 мг/куб. см, доводят этиловым

спиртом  до  метки, перемешивают, получают рабочие растворы с концентрацией

10;  20;  30;  50  и  100 мкг/куб.  см  этоксилатов  алифатических  спиртов

C  - C  . Растворы готовят перед проведением градуировки.

 8    10

 

7.3. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

7.3.1. Метод спектрофотометрии

В течение 15 минут отбирают 3 последовательные пробы, для чего воздух аспирируют с объемным расходом 1 куб. дм/мин. через поглотительный прибор Рихтера, заполненный 5 куб. см концентрированной серной кислоты.

    Для измерения концентрации этоксилатов алифатических  спиртов  C  - C

                                                                    8    10

на  уровне 5 мг/куб. м необходимо отобрать 5 куб. дм воздуха. Срок хранения

отобранных проб при комнатной температуре - не более 6-ти часов.

7.3.2. Метод ТСХ

Воздух аспирируют с объемным расходом 1 куб. дм/мин. через поглотительный прибор Рихтера, заполненный 5 куб. см этилового спирта.

    Для  измерения концентрации этоксилатов алифатических спиртов  C  - C

                                                                    8    10

на уровне 5 мг/куб. м необходимо отобрать 10 куб. дм воздуха. Срок хранения

отобранных проб при комнатной температуре - не более 2-х суток.

 

8. Выполнение измерений

 

8.1. Метод спектрофотометрии

 

Содержимое поглотительных приборов переносят в бюксы. С помощью пипетки отбирают 1 куб. см поглотительного раствора с отобранной пробой и переносят в колориметрическую пробирку вместимостью 10 куб. см. В каждую пробирку вносят по 0,5 куб. см свежеприготовленного 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида в концентрированной серной кислоте, перемешивают и выдерживают 15 мин. на кипящей водяной бане.

По охлаждении растворы фотометрируют при 465 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно нулевой пробы (градуировочный раствор N 1). Окраска растворов устойчива 24 часа.

    Устанавливают   интенсивность  поглощения,  с  помощью  градуировочного

графика  определяют содержание этоксилатов алифатических спиртов C  - C   в

                                                                  8    10

пробе.

    Если  проба  имеет  поглощение  большее  чем  градуировочный  раствор с

содержанием  этоксилатов алифатических спиртов C  - C   50 мкг/куб. см, для

                                                8    10

анализа используют меньшую аликвоту раствора пробы.

 

8.2. Метод ТСХ

 

    Содержимое поглотительных приборов переносят в бюксы. Аликвоту раствора

объемом  0,5  куб. см количественно наносят на хроматографическую пластинку

"Силуфол".  Рядом  наносят по 0,5 куб. см стандартных растворов этоксилатов

алифатических  спиртов  C  - C   с  концентрацией 10; 20; 30; 50 и 100 мкг/

                         8    10

куб. см.  Пластинку  помещают в камеру для хроматографирования, содержащую

смесь н-пропанол   -  25%-ный  аммиак  (84 - 37 по объему).  После развития

хроматограммы   пластинку  вынимают  из  камеры,  оставляют  под  тягой  до

испарения  растворителей,  затем обрабатывают из пульверизатора проявляющим

реактивом. Этоксилаты алифатических спиртов проявляются на пластинке в виде

оранжевых пятен на светло-желтом фоне, темнеющем до глубокого коричневого в

течение   10  -  15-ти  минут,  что  обусловлено  присутствием  крахмала  в

закрепленном слое силикагеля пластинок "Силуфол". Rf = 0,68 +/- 0,05.

Содержание этоксилатов алифатических спиртов в пятне определяют визуально сравнением площади интенсивности пятен анализируемого раствора и стандартов или рассчитывая площадь пятен с использованием миллиметровой бумаги.

Допустимо построение градуировочной характеристики зависимости площади пятна (в кв. мм) от концентрации этоксилатов алифатических спиртов в анализируемом растворе (в мкг/куб. см).

 

9. Обработка результатов измерений

 

9.1. Метод спектрофотометрии

 

    Массовую  концентрацию  этоксилатов  алифатических  спиртов  C  - C   в

                                                                  8    10

пробе воздуха рабочей зоны, Х, мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

 

                           Х = С х W  / (W  х V  ),

                                    о     а    20

 

    где:

    Х  -  содержание  этоксилатов  алифатических  спиртов  C  - C   в пробе

                                                            8    10

воздуха, мг/куб. м;

    С  -  содержание  этоксилатов  алифатических  спиртов C  - C   в пробе,

                                                           8    10

найденное по градуировочному графику, мкг;

    W  - общий объем пробы, куб. см;

     о

    W  - объем пробы, взятый для анализа, куб. см;

     а

    V    -  объем  пробы  воздуха,  отобранный  для  анализа, приведенный к

     20

стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.

 

9.2. Метод ТСХ

 

    Массовую  концентрацию  этоксилатов  алифатических  спиртов  C  - C   в

                                                                  8    10

пробе воздуха рабочей зоны, Х, мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

 

                          Х = С х W  / К (W  х V  ),

                                   о       а    20

 

    где:

    Х - содержание  этоксилатов  алифатических спиртов  C   -  C   в  пробе

                                                         8      10

воздуха, мг/куб. м;

    С   -  концентрация  этоксилатов  алифатических  спиртов  C   -  C    в

                                                               8      10

градуировочном   растворе,   площадь   и   интенсивность   пятна   которого

соответствует анализируемому, мкг/куб. см;

    W  - общий объем пробы, куб. см;

     о

    W  - объем пробы, взятый для анализа, куб. см;

     а

    К  -  коэффициент,  учитывающий объем раствора, наносимый на пластинку,

равный 2;

    V    -  объем  пробы  воздуха,  отобранный  для  анализа, приведенный к

     20

стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.

 

                      V   = 0,386 х Р х u t / (273 + Т),

                       20

 

    где:

    Т  - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град.

С;

    Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

    u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

    t - длительность отбора пробы, мин.

 

10. Оформление результатов измерений

 

Результат количественного анализа представляют в виде:

- результата анализа Х (мг/куб. м), характеристика погрешности дельта, %, Р = 0,95 или Х +/- ДЕЛЬТА мг/куб. м, Р = 0,95, где

 

                                дельта х Х

                       ДЕЛЬТА = ----------, мг/куб. м.

                                   100

 

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

 

11. Контроль погрешности измерений

 

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.

 

12. Разработчики

 

Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.

 

 



Мегабиблиотека по охране труда и технике безопасности. // Некоммерческий проект для инженеров по охране труда. //

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.УЦОТ.рф, 2012 - 2017