Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4747-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕЛАМИНА
И ЦИАНУРАТА МЕЛАМИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены
для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных
предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе
рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства
здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
NH
│ 2
// \
N N
│ ││ М.м.
126,12.
H
N── \\ / ──NH
2 N
2
Меламин
(2,4,6-триамино-1,3,5-симм-триазин) - кристаллическое вещество, без цвета и
запаха, Т. разл. выше 350 °C. Растворимость в 100 мл воды - 0,3 г при 20 °C, в
100 мл соляной кислоты (1:1) - 0,6 г при 20 °C, мало
растворим в органических растворителях.
NH
O NH
O │ 2
\\/ \ //
// \
│ │ N
N
HN NH
│ ││
\ /
H N── \\ / ──NH М.м. 255,05.
││ 2 N
2
O
Цианурат меламина
(комплекс меламина с циануровой кислотой) - кристаллическое вещество, без цвета
и запаха, Т. разл. выше 350 °C. Растворимость в 100 мл воды - 0,0005 г при 20
°C, в 100 мл соляной кислоты (1:1) - 0,05 г при 20 °C, нерастворим в спиртах и
неполярных органических растворителях.
В воздухе меламин и
цианурат меламина находятся в виде аэрозолей.
Оба вещества
относятся ко 2 классу опасности, обладают общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе для
меламина и цианурата меламина - 0,5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод измерения
меламина и цианурата меламина, полностью диссоциирующего в растворе на меламин
и циануровую кислоту, основан на измерении светопоглощения меламина в кислой
среде при длине волны 235 нм.
Нижний предел
измерения содержания вещества в фотометрируемом объеме 10 мкг для меламина и 20
мкг для цианурата меламина.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,1 мг/куб. м для меламина и 0,2 мг/куб. м для цианурата
меламина (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 0,1 до 3 мг/куб. м для меламина и от 0,2 до 6 мг/куб. м для
цианурата меламина.
Измерению не мешают
аммелин и циануровая кислота.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 10%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - около 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 50, 1000 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10, 15, 20 мл.
Стаканы химические,
ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.
Реактивы,
растворы, материалы
Меламин, ГОСТ
7519-78, дважды перекристаллизованный из воды и высушенный в течение 5 часов
при 105 - 115 °C.
Соляная кислота,
ГОСТ 3118-77, ч, концентрированная.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 1,0 г меламина водой при
нагревании с последующим охлаждением до комнатной температуры в мерной колбе
вместимостью 1 литр.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 10 мг/мл готовят соответствующим разбавлением водой
стандартного раствора N 1.
Фильтры АФА-ХП-10
или АФА-ХП-18.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 15 - 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 40 л воздуха при измерении меламина и
80 л воздуха при измерении цианурата меламина. Отобранная проба может храниться
в эксикаторе неограниченное время.
Подготовка
к измерению
Для количественного
измерения содержания вещества в анализируемом объеме готовят шкалу
градуировочных растворов (устойчивы в течение месяца) согласно таблице в мерной
колбе на 50 мл.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────────┬────────────────┬─────────────────┬────────────┐
│ Номер
│ Стандартный │Соляная кислота,│ Вода
│ Содержание │
│стандарта│раствор
N 2, мл│ мл │дистиллированная,│ меламина, │
│ │ │ │ мл
│ мкг │
├─────────┼───────────────┼────────────────┼─────────────────┼────────────┤
│0 │0 │25 │Во все колбы
до │0 │
│1
│1
│25
│метки │10 │
│2 │2 │25 │ │20 │
│3 │5 │25 │ │50 │
│4 │10 │25 │ │100 │
│5 │15 │25 │ │150 │
│6 │20 │25 │ │200 │
│7 │25 │25 │ │250 │
└─────────┴───────────────┴────────────────┴─────────────────┴────────────┘
Подготовленные
градуировочные растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность при длине
волны 235 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм
по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества
(раствор N 1 по таблице).
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).
Проверка
градуировочного графика проводится 1 раз в 6 месяцев или в случае использования
новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с
отобранной пробой переносят в химический стакан, приливают последовательно в
два приема по 10 мл воды, каждый раз тщательно перемешивают палочкой при
нагревании до 50 - 70 °C и сливают оба раствора в колбу вместимостью 50 мл,
охлаждают до комнатной температуры, добавляют 25 мл соляной кислоты и доводят
объем раствора в колбе до метки водой. Измеряют
оптическую плотность раствора аналогично градуировочным растворам по отношению
к раствору сравнения, состоящему из 25 мл соляной кислоты и 25 мл воды,
пропущенному через чистый фильтр.
Количественное
измерение содержания вещества в мкг в анализируемой пробе проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию меламина в
воздухе в мг/куб. м (C) и цианурата
меламина (C ) вычисляют по
формулам:
1
а
C = -;
V
а x 2,02
1
C = ---------,
1 V
где:
а и а -
содержание меламина в анализируемом объеме раствора,
1
найденное по
градуировочному графику, при измерении соответственно
меламина и цианурата меламина, мкг;
V -
объем воздуха, отобранный
для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л
(см. Приложение 1);
2,02 -
коэффициент пересчета на цианурат меламина.
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо
умножить на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │
Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘