Утверждаю
Заместитель
Главного
Государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4759-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
СТИРОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам
измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией
"Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".
Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
CH=CH
│ 2
// \
│ ││
М.м. 104,14.
\\ /
Стирол
(фенилэтилен, винилбензол) - бесцветная жидкость с резким неприятным запахом,
плотность - 0,9063 г/куб. см, Т. кип. - 145,2 °C, чрезвычайно легко
полимеризуется, особенно на свету и при нагревании. Растворим в спиртах,
кетонах, сложных и простых эфирах, сероуглероде, алифатических, алициклических,
ароматических и хлорированных углеводородах. Растворимость в воде - 0,026 г в
100 г воды.
В воздухе находится
в виде паров.
Стирол относится к
веществам 3 класса опасности. Характеризуется наркотическим и политропным
токсическим действием.
ПДК стирола в
воздухе - 30 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
превращении стирола в 1,2-дибромстирол с последующим использованием
газожидкостной хроматографии с применением электронозахватного детектора.
Отбор проб с
концентрированием на этиловый спирт.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 1,2 нг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 15 мг/куб. м (при отборе 0,2 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций стирола в воздухе - от 15 до 300 мг/куб. м.
Измерению не мешают
другие ароматические углеводороды.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 15%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - около 60 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
электронозахватным детектором.
Колонка
хроматографическая стеклянная длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мм.
Шприц
цельностеклянный, ТУ 61-1-378-78, вместимостью 200 мл.
Микрошприц МШ-10,
ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой N 2.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 10 мл с делением 0,1 мл.
Пробирки
стеклянные, градуированные на 10 мл, со шлифом 14,5 мм и высотой 150 мм со
стандартными полиэтиленовыми пробками.
Линейка измерительная,
ГОСТ 427-75.
Баня водяная, ГОСТ
64-1-2850-80.
Реактивы,
растворы и материалы
Стирол, ТУ
6-09-3399-78, свежеперегнанный (Т. кип. 145 - 146 °C).
Этиловый спирт,
ГОСТ 5963-67, 95-процентный.
Бром, ГОСТ 4109-79,
чда, 10-процентный раствор в этиловом спирте.
Натрий хлористый,
ГОСТ 4233-77, чда.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 10 мкг/мл готовят растворением 250 мг стирола в этиловом
спирте в мерной колбе на 25 мл. Раствор устойчив в течение месяца при хранении
в холодильнике при -5 - 10 °C.
Хроматон N-супер с
5% OV-17 (фракция 0,125 - 0,16 мм) (ЧССР).
Газообразный азот,
ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,2 л/мин. аспирируют с помощью шприца на 200 мл через поглотительный
прибор с пористой пластинкой N 2, содержащей 5 мл этилового спирта, при
охлаждении смесью льда, хлористого натрия и воды, взятых в соотношении 3:2:1.
Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 200 мл воздуха.
Отобранные пробы
можно хранить при 0 °C в течение недели.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой хроматоном N-супер с 5% OV-17 под вакуумом,
устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют 10 часов при
отключенном детекторе, постепенно повышая температуру с 50 до 200 °C. После этого
колонку присоединяют к детектору, снижают температуру до рабочей и продолжают
кондиционировать до тех пор, пока дрейф нулевой линии не будет превышать 5% от
всей длины шкалы.
Градуировочные
растворы с содержанием стирола от 0,6 до 10 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Градуировочные
растворы устойчивы в течение месяца при хранении в морозильной камере при -5 -
10 °C.
В градуированную
пробирку со шлифом помещают 2 мл каждого градуировочного раствора и для
превращения стирола в 1,2-дибромстирол сюда же добавляют 0,05 мл 10-процентного
раствора брома в этиловом спирте. Пробирку тщательно закрывают стандартной
полиэтиленовой пробкой (14,5 мм), поверхность которой смочена дистиллятом до
появления на ее шлифе зеркальной поверхности, а затем встряхивают при
нагревании на водяной бане при 50 +/- 2 °C в течение 5 минут.
После
обесцвечивания реакционной смеси при комнатной температуре пробирку открывают и
2 мкл ее содержимого с помощью микрошприца вводят в испаритель хроматографа
через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий
зависимость высоты пика от концентрации компонента (мкг/мл). Построение
градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя
5 параллельных измерений для каждой концентрации.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 160 °C
Температура испарителя 250 °C
Температура термостата детектора 230 °C
Скорость потока газа-носителя 130 мл/мин.
Скорость потока азота для продувки
детектора 70 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 600 мм/час
Время удерживания 1,2-дибромстирола 1 мин. 35 с
Проведение
измерения
Содержимое
поглотительного прибора количественно переносят в градуированную пробирку и для
превращения стирола в 1,2-дибромстирол добавляют 0,1 мл 10-процентного раствора
брома в этаноле, а затем обрабатывают при 50 °C на водяной бане и
хроматографируют аналогично градуировочным растворам.
Записывают
хроматограмму, измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят
концентрацию определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
V
где:
а - концентрация
вещества в анализируемом объеме поглотительного раствора, найденная по
градуировочному графику, мкг/мл;
в - общий объем
поглотительного раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 =
-------------------,
(273 + t°) x
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо
умножить на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │ Давление P, кПа/мм
рт. ст. │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘