Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4761-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ ТЕТРАБРОМДИФЕНИЛПРОПАНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
Br Br
\____ ____/
// \\ //
\\
HO-\ __
/-C(CH ) -\ __ / М.м. 543,86.
/
── 3 2 ── \
Br Br
Тетрабромдифенилпропан
(ТБДП) - белый или слегка желтоватый кристаллический порошок. Т. пл. 178 - 180
°C. Растворяется в ацетоне, этаноле, метаноле, уксусной кислоте, не
растворяется в воде.
В воздухе находится
в виде взвешенных частиц (пыль).
При воздействии на
кожу не раздражает и не сенсибилизирует. Слабо раздражает слизистые оболочки
глаз.
ОБУВ вещества в
воздухе - 10 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
образовании азосоединения при взаимодействии ТБДП с диазотированной
сульфаниловой кислотой и фотометрическом измерении образовавшегося окрашенного
продукта реакции при длине волны 364 нм.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения содержания ТБДП в фотометрируемом объеме - 20 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 5 до 50 мг/куб. м.
Бром, бромистый
водород, уксусная кислота не мешают измерению.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 8%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, - около 1 часа.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр.
Аспирационное
устройство, выполненное во взрывобезопасном исполнении.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 50, 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл.
Стаканы химические,
ГОСТ 25336-82, вместимостью 50, 100, 250 мл.
Цилиндры мерные,
ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 500 мл.
Воронка Бюхнера,
ГОСТ 25336-82.
Пробирки, ГОСТ
10515-75, вместимостью 10 мл.
Реактивы,
растворы, материалы
Тетрабромдифенилпропан,
ТУ 6-18-32-85, перекристаллизованный: 35 г ТБДП растворяют в 100 мл этилового
спирта при нагревании (60 - 70 °C). В случае наличия нерастворимых примесей
горячий раствор фильтруют. Сосуд с фильтратом ставят для охлаждения в
холодильный шкаф или в ледяную воду. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на
воронке Бюхнера и высушивают при 60 °C.
Этиловый спирт
технический, ГОСТ 18300-72, ректификат.
Уксусная кислота,
ГОСТ 61-75, ледяная и 10-процентный раствор.
Сульфаниловая
кислота, ГОСТ 5821-78, чда или хч, 0,16-процентный раствор в 10-процентной
уксусной кислоте.
Натрий
азотистокислый, ГОСТ 4197-74, 1-процентный раствор.
Натрия гидроокись,
ГОСТ 4328-77, 20-процентный раствор.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией ТБДП 1 мг/мл готовят растворением 50 мг ТБДП в ледяной
уксусной кислоте в мерной колбе вместимостью 50 мл.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией ТБДП 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
раствора N 1 уксусной кислотой. Раствор устойчив в течение трех суток.
Фильтры АФА-ВП-20.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно
отобрать 15 л воздуха, отобранная проба сохраняется в течение суток.
Подготовка
к измерению
Для количественного
измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы готовят шкалу
градуировочных растворов согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────┬─────────────┬────────┬────────┬───────────┬───────────┬──────────┐
│N │ Стандартный
│Уксусная│Сульфа- │1-процент- │20-процент-│Содержание│
│стан-│раствор, N 2,│кислота,│ниловая
│ный раствор│ный раствор│вещества, │
│дарта│ мл
│ мл │кислота,│нитрита │гидроокиси │ мкг
│
│ │ │ │мл │натрия, мл │натрия, мл │ │
├─────┼─────────────┼────────┼────────┼───────────┼───────────┼──────────┤
│ 1
│ 2 │
3 │ 4
│ 5 │
6 │ 7
│
├─────┼─────────────┼────────┼────────┼───────────┼───────────┼──────────┤
│
1 │ 0,0
│ 2,0 │
0,2 │ 0,5
│ 3,5 │
0 │
│ 2
│ 0,2 │
1,8 │ 0,2
│ 0,5 │
3,5 │ 20
│
│ 3
│ 0,4 │
1,6 │ 0,2
│ 0,5 │
3,5 │ 40
│
│ 4
│ 0,6 │
1,4 │ 0,2
│ 0,5 │
3,5 │ 60 │
│ 5
│ 1,0 │
1,0 │ 0,2
│ 0,5 │
3,5 │ 100
│
│ 6
│ 1,6 │
0,4 │ 0,2
│ 0,5 │
3,5 │ 160
│
│ 7
│ 2,0 │
0,0 │ 0,2
│ 0,5 │
3,5 │ 200
│
└─────┴─────────────┴────────┴────────┴───────────┴───────────┴──────────┘
После добавления
нитрита натрия растворы перемешивают. Через 30 минут измеряют оптическую
плотность растворов по отношению к раствору сравнения (N 1 в шкале стандартов)
при толщине слоя 10 мм и длине волны 365 нм. Строят градуировочный график: на
ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном
растворе в мкг. Шкала устойчива в течение 24 часов.
Проверка
градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования
новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в химический стакан и обрабатывают 6 мл ледяной уксусной
кислоты в течение 2 - 3 минут. 2 мл уксуснокислого раствора отбирают в пробирку
и далее обрабатывают аналогично градуировочным растворам.
Одновременно и
аналогично пробам обрабатывается чистый фильтр, который является контролем.
Оптическую
плотность полученного анализируемого раствора пробы измеряют аналогично
градуировочным растворам по сравнению с контролем.
Расчет
концентрации
Концентрацию ТБДП в
воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - количество
вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику,
мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение N 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 =
-------------------,
(273 + t°) x
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо
умножить на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │
Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘