Утверждены
Заместителем
Главного
Государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4820-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ФОРМАЛЬДЕГИДА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ
ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ
HCOH М.м. 30,02
Формальдегид - газ, хорошо растворяется в воде, спирте, эфире, Т -
кип.
21 °С.
Обладает
раздражающим и общетоксическим действием, является сильным аллергеном.
ПДК в воздухе при
использовании фенолформальдегидных смол 0,05 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
последовательном взаимодействии формальдегида с соляно-кислым
фенилгидразином и диазотированной сульфаниловой кислотой с последующим
фотометрическим измерением окрашенного продукта реакции при 540 нм.
Отбор проб
проводится с концентрированием в воду.
Нижний предел
измерения формальдегида в анализируемом объеме пробы 0,2 мкг.
Нижний предел
измерения формальдегида в воздухе 0,025 мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций формальдегида в воздухе от 0,025 до 0,5 мг/куб. м.
Измерению не мешают
фенол, метанол.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 1 час.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
сосуды Петри.
Пробирки с
пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 15 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 25, 50, 100 мл.
Колбы конические,
ГОСТ 10394-72, вместимостью 200 мл.
Стаканы химические,
ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.
Реактивы,
растворы и материалы
Формалин, ГОСТ
1625-75.
Соляная кислота,
ГОСТ 3118-77, х.ч., 10% раствор.
Гидроксид натрия,
ГОСТ 4328-77, х.ч., 20% раствор.
Тиосульфат натрия,
ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н раствор.
Йод, ТУ
6-09-2540-72, 0,1 н раствор.
Фенилгидразин
гидрохлорид, ГОСТ 5834-52, ч.д.а., 0,05% раствор; 0,05 г реактива растворяют в
небольшом количестве воды и доводят до 100 мл водой.
Уксусная кислота,
ГОСТ 61-75, х.ч.
Сульфаниловая
кислота, ГОСТ 5821-51, х.ч.
Карбонат натрия,
ГОСТ 83-79, х.ч., 20% раствор.
Нитрит натрия, ГОСТ
4197-66, х.ч., 20% раствор, свежеприготовленный.
Диазотированная
сульфаниловая кислота, 1% раствор в водном растворе уксусной кислоты 1:1. Для
приготовления диазотированной сульфаниловой кислоты с 60 мл воды, нагревают до
кипения и по каплям прибавляют 20% раствор карбоната натрия до растворения
кислоты. Жидкость фильтруют, к фильтрату добавляют 10 мл концентрированной
серной кислоты. После охлаждения вводят 30 мл 20% раствора нитрита натрия и
перемешивают. Выпавший осадок диазотированной сульфаниловой кислоты через 1 час
отфильтровывают и промывают водой.
Основной раствор
формальдегида. В мерную колбу вместимостью 100 мл приливают 2 мл формалина,
доводят объем до метки дистиллированной водой и определяют содержание
формальдегида в этом растворе. Для этого в коническую колбу с притертой пробкой
наливают 15 мл воды, вносят точно 1 мл исходного раствора формальдегида,
приливают 10 мл 0,1 н раствора йода и по каплям, осторожно перемешивая, вносят
20% раствор 1 гидроксида натрия до появления устойчивой бледно-желтой окраски.
Колбу ставят на 10 минут в темное место, затем приливают 5 мл 10% соляной
кислоты, снова оставляют на 10 минут и оттитровывают избыток йода 0,1 н
раствором тиосульфата натрия. Когда раствор станет светло-желтым, вносят 0,5 мл
1% раствора крахмала и титруют до обесцвечивания раствора. Одновременно с
пробой исходного раствора формальдегида ставят контрольный опыт. По разности
между количеством тиосульфата, израсходованного на контрольное титрование и
титрование раствора формальдегида, вычисляют количество йода, которое пошло на
окисление формальдегида; 0,1 мл 0,1 н раствора йода соответствует 1,5 мг
формальдегида. Раствор устойчив в течение месяца.
Стандартный раствор
N 1, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного
раствора водой.
Стандартный раствор
N 2, содержащий 1 мкг/мл, готовят разбавлением раствора N 1 в 10 раз водой.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,5 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных
поглотительных сосуда, содержащих по 2 мл воды. Для измерения 1/2 ПДК
достаточно отобрать 8 л воздуха. Срок хранения проб 1 день (в темном месте).
Подготовка
к измерению
Градуировочные
растворы готовят согласно таблице 26.
Во все пробирки
добавляют по 0,5 мл 0,05% раствора фенилгидразина соляно-кислого,
через 15 мин. вносят 10 мл уксусной кислоты, 0,5 мл 1% раствора диазотированной
сульфаниловой кислоты в водном растворе уксусной кислоты 1:1. Пробы интенсивно
перемешивают, через 5 минут добавляют 1,5 мл серной кислоты, перемешивают и
измеряют оптическую плотность окрашенных растворов при длине волны 540 нм в
кювете с толщиной поглощающего слоя 3 см по отношению к раствору сравнения, не
содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице). Окраска растворов
устойчива в течение часа.
Таблица 26
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────────┬───────────────┬─────────────┬─────────────────┐
│ N
│Стандартный р-р│Стандартный р-р│ Вода, мл
│ Содержание │
│стандарта│
формальдегида │ формальдегида │ │ формальдегида
│
│ │ N 2, мл
│ N 1, мл │ │в град. р-ре, мкг│
├─────────┼───────────────┼───────────────┼─────────────┼─────────────────┤
│1 │0,0 │- │2,00 │0,0 │
│2 │0,2 │- │1,75 │0,2 │
│3 │0,5 │- │1,50 │0,5 │
│4 │1,0 │- │1,00 │1,0 │
│5 │- │0,2 │1,80 │2,0 │
│6 │- │0,3 │1,70 │3,0 │
│7 │- │0,4 │1,60 │4,0 │
│8 │- │0,5 │1,50 │5,0 │
└─────────┴───────────────┴───────────────┴─────────────┴─────────────────┘
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг). Проверка градуировочного
графика проводится 1 раз в три месяца или в случае использования новой партии
реактивов.
Проведение
измерения
В каждый
поглотительный сосуд с отобранной пробой добавляют по 0,5 мл 0,05% раствора соляно-кислого фенилгидразина, через 15 мин. растворы
сливают в отдельные пробирки, добавляют по 10 мл уксусной кислоты и далее пробы
обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Измеряют оптическую плотность
растворов по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично
пробам.
Количественное
определение содержания формальдегида проводят по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию
формальдегида (С) в воздухе (в мг/куб. мл) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - количество
формальдегида, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. приложение 1).