Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4828-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АЛЛИЛ-(АЛЬФА-АЛЛИЛОКСИКАРБОНИЛОКСИАКРИЛАТА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
O
||
CH =C-C -OCH OH=CH
2 |
2 2
C-C -OCH OH=CH М.м. 212.
|| 2
2
O
Аллил-альфа-аллилоксикарбонилоксиакрилат (аллиловый эфир альфа-аллилоксикарбонилок-сипропеновой кислоты) (ЗА) - жидкость, плотность 1,212
г/куб. см при 20 °С, растворяется в бензоле, толуоле,
этиловом спирте, ацетоне, ледяной уксусной кислоте, Т кип. 275 °С при 760 мм
рт. ст., давление паров при 20 °С 0,11 мм рт. ст. При нагревании выше 42 - 45
°С полимеризуется.
В воздухе может
находиться в виде паров.
ЗА обладает умеренно выраженным раздражающим действием на кожу, общим токсическим
действием на нервную, сердечнососудистую системы, печень, почки.
ПДК ЗА в воздухе - 0,03 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб воздуха
проводят с концентрированием на жидкой пленке сорбента.
Нижний предел
измерения концентрации ЗА в
анализируемом растворе - 0,007 мкг.
Нижний предел
измерения содержания ЗА в
воздухе - 0,014 мг/куб. м (при отборе 0,5 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 0,014 до 0,45 мг/куб. м.
Измерению не мешают
аллиловый спирт, аллилхлорформиат,
аллиловый эфир бетта-хлормолочной
кислоты.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 15%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 9 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 3 м, внутренним диаметром 0,3 см.
Вакуумный насос
ВН-461 М.
Аспирационное
устройство.
Концентрационная
трубка длиной 11 см, внутренним диаметром 0,3 см.
Микрошприц МШ-10 М, ГОСТ 8043-75.
Набор сит "Физприбор", ТУ 26-09-262-69.
Пробирки с
пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Фарфоровая чашка
диаметром 120 мм, ГОСТ 9147-80.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы,
растворы, материалы
Аллил-альфа-аллилоксикарбонилоксиакрилат, Т кип.
- 275 °С.
Ацетон, ГОСТ
2603-71, х.ч.
Бензол, ГОСТ
5955-75, х.ч.
Апиезон L.
Силиконовый
эластомер Е-301.
Флуоропак-80
зернением 30 - 60 меш.
Целит-545 зернением
60 - 80 меш.
Хлороформ, ГОСТ
215-74, х.ч.
Азот, ГОСТ 9293-74,
водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73.
Стандартный раствор
с концентрацией 250 мкг/мл готовят растворением 25 мг вещества в 100 мл
ацетона. Срок хранения 15 суток в холодильнике.
Сорбент для
концентрационных трубок готовят следующим образом: твердый носитель целит-545
фракции 60 - 80 меш. отмывают от пыли, высушивают при 200 °С
в течение 6 часов. Жидкую фазу - силиконовый эластомер Е-301 - в количестве 20%
от веса целита растворяют в хлороформе. Полученным
раствором заливают твердый носитель, осторожно перемешивают и нагревают на
водяной бане при 60 °С до полного испарения
растворителя. Готовым сорбентом заполняют концентрационные колонки и
кондиционируют.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,2 л/мин. аспирируют через концентрационную
трубку, заполненную 0,2 г сорбента. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 0,5
л воздуха. Пробы хранятся 1 сутки в эксикаторе в холодильнике.
Подготовка
к измерению
Жидкую фазу апиезон L в количестве 5% от веса носителя растворяют в
бензоле, этим раствором заливают носитель флуоропак-80. Смесь, осторожно
перемешивая, нагревают на водяной бане при температуре 80 °С
до полного испарения растворителя. Колонку кондиционируют в токе газа-носителя
при повышении температуры от 50 °С до 170 °С без
подключения к детектору в течение 20 часов. Прибор для работы готовят согласно
инструкции.
Градуировочные растворы готовят согласно таблице 1.
Таблица 1
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────┬─────────┬───────────────────────────────┐
│ N
│Стандартный│ Ацетон, │Концентрация ЗА в анализируемом│
│стандарта│раствор, мл│ мл │
растворе, мкг/мл │
├─────────┼───────────┼─────────┼───────────────────────────────┤
│1 │0 │10 │0 │
│2 │0,28 │9,72 │7 │
│3 │0,6 │9,4 │15 │
│4 │1,4 │8,6 │35 │
│5 │2,8 │7,2 │70 │
│6 │6,0 │4,0 │150 │
│7 │9,0 │1,0 │225 │
└─────────┴───────────┴─────────┴───────────────────────────────┘
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, вводят 1 мкл
каждого раствора не менее 5 раз в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика
(кв. мм) от количества ЗА в хроматографируемом
объеме (мкг).
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и
анализируемых проб
Температура термостата колонок 150 °С
Температура испарителя 250 °С
Скорость газа-носителя (азота) 40 мл/мин.
Скорость потока водорода 40 мл/мин.
Скорость потока воздуха 400
мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 240 мм/час
Абсолютное время удерживания ЗА 6,33 мин.
Проведение
измерения
Концентратор с
отобранной пробой вводится в испаритель хроматографа. Концы концентратора и хроматографической колонки должны быть пришлифованы. Анализ
проводят аналогично градуировочным растворам.
Вычисляют площадь пика и по градуировочному графику
находят количество ЗА.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества в воздухе (в мг/куб. м) "С" вычисляют по формуле:
С = а / V,
где:
а - количество
компонента, найденное по градуировочному графику,
мкг;
V - объем воздуха,
взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С = -------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
(Приложение
2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С
и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ
12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46
│100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘