Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4830-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2-АМИНО-4-НИТРОАНИЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
OCH
3
│ NH
/ \
/ 2
│ O
│ М.м. 168,0.
\ /
│
NO
2
2-амино-4-нитроанизол
(АНА) - твердое вещество, плотность 0,28 г/куб. см, растворяется в
этиленгликоле, диметилсульфоксиде, пропиловом, этиловом спиртах. Т пл. 118 °С.
В воздухе может
находиться в виде пыли.
АНА опасен при попадании на кожу, является нервным и кровяным
ядом.
ПДК АНА в воздухе -
1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб воздуха
проводят с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения концентрации вещества в анализируемом растворе - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения содержания вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 10 л
воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 0,5 до 5 мг/куб. м.
Измерению не мешают
динитрохлорбензол, 2,6-дихлор-4-нитроанилин.
Измерению мешает
2-хлор-4-нитроанилин при концентрации, превышающей его ПДК в 15 раз.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 12%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Колонка длиной 2 м,
внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Микрошприцы, ТУ
2.833.106, вместимостью 1 мкл.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Фильтродержатели,
ТУ 95.72.05-77.
Водяная баня, ТУ
46-22-603-75.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 25 мл.
Стаканы химические,
ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1 и 5 мл.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы,
растворы, материалы
2-амино-4-нитроанизол,
х.ч.
Спирт этиловый,
ректификат, ГОСТ 8314-77, 96-процентный.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 10 мг/мл готовят растворением 250 мг АНА в этаноле в мерной
колбе на 25 мл.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят разбавлением раствора N 1 этанолом.
Растворы устойчивы в течение суток в колбе с притертой пробкой.
Насадка: хроматон
N-AW-DMCS (фракция 0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% нитрилсиликона ХЕ-60.
Фильтры АФА-ХА-20,
ТУ 95-743-80.
Аргон, ГОСТ
10151-77, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с
редукторами.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА. Для измерения 1/2 ПДК следует
отобрать 10 л воздуха. Пробы хранятся в течение 14 суток.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой и кондиционируют при температуре 250 °С до прекращения дрейфа нулевой линии. Общую подготовку
прибора проводят согласно инструкции.
Градуировочные
растворы с содержанием АНА от 50 до 500 мкг в 5 мл раствора готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора этиловым спиртом.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 14 суток в пробирках с притертыми
пробками.
Градуировочные
растворы объемом 1 мкл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану,
проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Строят
градуировочный график, выражающий зависимость высоты (мм)
пика от количества компонента (мкг).
Условия хроматографирования
градуировочных
растворов и анализируемых проб
Температура термостата колонок 240 °С
Температура испарителя 250 °С
Скорость газа-носителя 50 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 200 мм/час
-10
Масштаб чувствительности 50 х 10 А
Время удерживания
этанола
1,22 мин.
2,4-динитробензола 5,67
мин.
динитрохлорбензола 7,5 мин.
2,6-дихлор-4-нитроанилина 8,03 мин.
2-амино-4-нитроанизола
САНА) 12,41
мин.
Проведение
измерения
Пробу из фильтра
экстрагируют этиловым спиртом 3 раза порциями по 5 мл, тщательно отжимая фильтр
стеклянной палочкой. Растворитель упаривают на водяной бане при 80 °С до сухого остатка и к сухому остатку приливают 0,5 мл
этилового спирта. С помощью микрошприца 1 мкл пробы вводят в хроматограф и
проводят анализ при вышеуказанных условиях. Измеряют высоту пика АНА и по
градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию АНА
"С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - содержание АНА
в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем
пробы, мл;
V - объем воздуха
(в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение
1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С =
-------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
(Приложение 2).
Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °С и
к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ
12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46
│100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │ 738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘