Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4831-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АНИЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
OCH
3
│
/ \
│ O
│
М.м. 108,14.
\ /
Анизол - жидкость,
плотность 0,994 г/куб. см при 20 °С; растворяется в
эфире, бензоле, этиловом спирте, Т кип. 155 °С, Т пл. 37,4 °С.
В воздухе может
находиться в виде паров.
Анизол проявляет
наркотическое, местно-раздражающее действие на слизистые глаз, а также вредное
воздействие на легкие и печень.
ПДК анизола в
воздухе - 10 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб воздуха
проводят без концентрирования.
Нижний предел
измерения анизола в хромотографируемом объеме пробы - 0,005 мкг.
Нижний предел
измерения анизола в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 5 до 200 мг/куб. м.
Измерению не мешают
фенол, метиловый, этиловый спирты.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 10%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, около 15 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Колонка длиной 1 м,
внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Термостат.
Шприцы медицинские
со стеклянным поршнем, ТУ 64-1-1279-75, вместимостью 100 мл.
Пипетки стеклянные,
ГОСТ 18954-73, для отбора и хранения проб газа вместимостью 1 л.
Шприцы медицинские,
ТУ 64-1-378-78, вместимостью 3, 10 и 20 мл.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Баня водяная, ГОСТ
64-1-2856-76.
Чашки фарфоровые,
ГОСТ 9147-80, диаметром 95 мм.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы,
растворы, материалы
Анизол, ТУ
6-09-06-100-72.
Хлороформ, ТУ
6-09-4263-76.
Целит-545 (фракция
0,2 - 0,25 мм), твердый носитель.
Силиконовый
эластомер Е-301 - жидкая фаза (производство ФРГ).
Аргон, ГОСТ
10151-77, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с
редукторами.
Отбор пробы
воздуха
Десятикратный объем
воздуха с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через газовую пипетку
вместимостью 1 л в течение 10 минут. Пипетки закрывают заглушками. Пробу
воздуха можно отобрать в шприц вместимостью 100 мл. Срок хранения проб двое
суток.
Подготовка
к измерению
Рассчитанное
количество твердого носителя Целита-545 взвешивают и помещают в фарфоровую
чашку. Силиконовый эластомер Е-301 в количестве 3% от массы носителя растворяют
в хлороформе. Полученным раствором заливают Целит-545, упаривают на водяной
бане при перемешивании до состояния сыпучести, переносят в сушильный шкаф и
сушат при температуре 100 °С в течение 4-х часов.
Приготовленной насадкой заполняют хроматографическую колонку, устанавливают в
хроматограф и кондиционируют при температуре 200 °С до
прекращения дрейфа нулевой линии. Общую подготовку прибора проводят согласно
инструкции.
Градуировочную
паровоздушную смесь анизола с концентрацией 5 мкг/мл готовят в предварительно
вакуумированной бутыли вместимостью 5 л, соединенной посредством трубки со
шприцем вместимостью 100 мл. С помощью шприца через резиновое уплотнение в
бутыль вводят анизол, содержащий 25 мг, подогревают при температуре 40 °С в течение 10 минут и после испарения анизола давление в
бутыли выравнивают с атмосферным, впуская воздух. Перемешивание смеси
производят изменением положения в шприце, соединенном с бутылью. Паровоздушная
смесь сохраняется в течение двух суток. Для приготовления градуировочных
паровоздушных смесей анизола с концентрацией от 0,005 до 0,2 мкг/мл из бутыли
отбирают 1, 5, 10, 20, 30, 40 мл паровоздушной смеси и вводят в частично
вакуумированные шесть газовых пипеток и выравнивают давление с
атмосферным. Градуировочные паровоздушные смеси анизола устойчивы в течение
двух суток.
По 1 мл каждой
смеси вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя,
проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации. Строят
градуировочный график, выражающий зависимость высоты (мм)
пика от количества компонента (мкг).
Условия
хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых
проб
Температура термостата колонок 100 °С
Температура испарителя 180 °С
Скорость газа-носителя 50
мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300
мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 600 мм/час
-11
Масштаб чувствительности 5 х 10 А
Время удерживания
метилового + этилового спиртов 0,5 мин.
анизола 1 мин.
фенола
3,08 мин.
Проведение
измерения
Отобранные пробы
воздуха в пипетках или шприцах подогревают в термостате при температуре 25 - 30 °С в течение 5 минут. С помощью шприца 1 мл пробы вводят в
хроматограф и проводят анализ. Измеряют высоту пика анизола и по
градуировочному графику находят количество компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию
анизола "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
С = (а х 1000) / V,
где:
а - количество
анизола в анализируемом растворе, найденное по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха,
введенный в хроматограф, мл.
Приложение
1
(справочное)
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С =
-------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
(Приложение
2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С
и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ
12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46
│100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘