Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4844-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИФОСА И БИС(4-ОКСИФЕНИЛ)СУЛЬФИДА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
Дифос (абат, биотин, свебат)
- инсектицидный препарат, действующим началом которого является:
S
____ ____ S
\\
// \\ //
\\ //
(CH O) -P-O-\____/-S-\____/-O-P-(OCH )
3 2 ──── ──── 3 2
C H O P S
М.м. 466,5.
16 20 6 2 3
Бис(0,0-диметилтиофосфорил-0-фенил-4)сульфид.
Дифос -
высокоэффективный
инсектицид, рекомендуемый для
борьбы с
личинками
комаров, мух, а также эктопаразитами домашних животных. В чистом
-5
виде белый порошок с Т пл.
30 - 35 °С. Давление паров 4,2 х 10 мм
рт. ст.
при 20 °С.
Летучесть 2,1 мг/куб.
м. Практически нерастворим в воде,
гексане. Хорошо
растворим в ацетоне,
ацетонитриле,
четыреххлористом
углероде, толуоле, диэтиловом эфире.
____ ____
// \\
// \\
HO-\____/-S-\____/-OH
────
────
С Н
О
М.м. 218,3.
12 10 2
Бис(4-оксифенил)сульфид -
полупродукт получения дифоса. В чистом виде
-4
белый порошок с Т пл. 147 - 149 °С. Давление паров
меньше 1 х 10 мм рт.
ст. при 80
°С. Хорошо растворим в эфире, ацетоне, спирте.
Растворимость в
воде при 20 °С - 0,11
весовых %, в кипящей - 16 г/л. Плохо растворяется в
бензоле, четыреххлористом углероде,
гексане, уксусной кислоте. В воздухе
дифос может находиться в
виде аэрозоля и паров, бис(4-оксифенил)сульфид - в
виде аэрозоля.
Дифос, как и другие фосфорорганические
пестициды, обладает
общетоксическим действием. Бис(4-оксифенил)сульфид обладает общетоксическим
действием
и преимущественным действием на окислительно-восстановительные
процессы
в организме. ПДК дифоса в воздухе
0,5 мг/куб. м;
бис(4-оксифенил)сульфида -
3 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на хроматографическом выделении анализируемых веществ на
пластинках марки "Силуфол" с последующим
проявлением зон локализации пятен дифоса и
бис(4-оксифенил)сульфида бромфеноловым
реагентом.
Отбор проб
проводится с концентрированием на стеклянный пористый фильтр и полиуритановую пробку.
Нижний предел
измерения содержания обоих веществ - 0,2 мкг в анализируемом объеме пробы.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,25 мг/куб. м для обоих веществ (при отборе 40 л
воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 0,25 до 1,25 мг/куб. м для обоих веществ. При отборе 27 л
воздуха диапазон измеряемых концентраций для бис(4-оксифенил)сульфида
- от 1,5 до 7,4 мг/куб. м.
Определению не
мешают 0,0-диметилхлортиофосфат и ксилол.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 45 - 60 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство.
Денситометр
"БИАН-170" или планиметр.
Камера хроматографическая с пришлифованной крышкой, ГОСТ 10565-75.
Фильтры пористые,
стеклянные ЛХУ-1, ПОР-100, диаметром 5 см.
Аллонж стеклянный
(рис. 4, см. ниже - не приводится).
Пульверизаторы
стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Мерные колбы, ГОСТ
1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75,
вместимостью 10 мл.
Пробирки конические
с оттянутым концом, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл.
Стаканы химические,
ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
Капилляр
стеклянный.
Воронки стеклянные,
ГОСТ 8613-76, диаметром 30 мм.
Реактивы,
растворы и материалы
Дифос, ТУ 6-04-81, х.ч.
Бис(4-оксифенил)сульфид, х.ч.
Ацетон, ТУ
6-09-3513-75, о.с.ч.
Гексан, ТУ 6-09-3375, х.ч.
Уксусная кислота,
ГОСТ 61-75, ледяная
Серебро
азотнокислое, ГОСТ 1277-75, ч.д.а.
Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-75
Проявляющие реагенты: раствор
N 1 - 0,5-процентный раствор AgNO в
3
смеси ацетон - вода
(3:1); раствор N 2 - 0,05
г бромфенолового синего
растворяют в 10 мл
ацетона и доводят до 100 мл раствором N 1. При хранении
в темном месте растворы годны к употреблению в
течение 7 - 10 дней. Раствор
N 3 - 5-процентный раствор уксусной кислоты.
Стандартные
растворы дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида
в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл для каждого вещества (раствор N 1) и 1
мкг/мл (раствор N 2) готовят растворением в ацетоне 0,01 г вещества в мерной
колбе на 100 мл и соответствующим разбавлением раствора N 1. Стандартные
растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 2-х месяцев.
Пенополиуретановая
пробка. Пробки готовят следующим образом: из пенополиуретановой (поролоновой)
губки вырезают пробки размером 3 х 3 х 3 см, многократно отмывают ацетоном,
отжимают и высушивают в струе сухого воздуха. Пробки хранят в плотно закрытой
склянке.
Хроматографические пластинки "Силуфол" 150 х 150 мм.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый
фильтр и соединенный с ним последовательно аллонж с полиуретановой пробкой. Для
измерения 1/2 ПДК бис(4-оксифенил)сульфида следует
отобрать 27 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике в
течение 2 - 3 дней.
Проведение
измерения
Сорбированные на
пористом фильтре вещества смывают в мерную колбу на 50 мл ацетоном, порциями по
3 мл пять раз. Пенополиуретановую пробку вынимают из аллонжа при помощи
стеклянной палочки и пинцета, помещают ее в стакан вместимостью 50 мл, заливают
10 мл ацетона и при помощи стеклянной палочки несколько раз отжимают пробку в
растворителе. Ацетон переносят через воронку в ту же мерную колбу, отжимая
растворитель из пробки стеклянной палочкой. Пробку еще 2 раза промывают тем же
растворителем и сливают в мерную колбу. Объем доводят до метки ацетоном, колбу
закрывают пришлифованной пробкой и хорошо перемешивают. Полученная таким
образом пробка может храниться в холодильнике в течение одного месяца в
условиях, исключающих испарение растворителя.
В коническую
пробирку с оттянутым концом пипетки переносят 1 мл полученного раствора.
Параллельно в серию пробирок помещают по 1 мл стандартных растворов, содержащих
- 0,2; 0,4; 0,8 и 1,0 мкг/мл дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида, приготовленных из раствора N 2. Растворы концентрируют
на горячей водяной бане до объема 0,1 - 0,2 мл и количественно с помощью
стеклянного капилляра переносят растворы проб и стандартов на хроматографическую пластинку, таким образом, чтобы диаметр
пятна не превышал 0,5 см. В случае определения только бис(4-оксифенил)сульфида на хроматографическую
пластинку наносят 0,25 мл пробы без концентрирования. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до хроматографирования наливают подвижную фазу гексан - ацетон (8:3). После того, как растворитель
поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры, отмечают линию фронта
растворителя и высушивают пластинку на воздухе под тягой. Сухую пластинку
обрабатывают из пульверизатора проявляющим раствором N 2, высушивают ее на
воздухе в течение нескольких секунд, затем обрабатывают раствором N 3. Дифос и бис(4-оксифенил)сульфид
проявляются на пластинке в виде синих пятен на лимонно-желтом фоне:
Rf = 0,3 +/- 0,4 и 0,5 +/- 0,05 соответственно.
Количественное
измерение содержание дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в пробе проводят путем измерения площади пятен
проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра "БИАН-170".
Расчет
концентрации
При использовании
планиметра количество дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида (а) в анализируемом объеме пробы (мкг) находят по
формуле:
а = а х S / S ,
1 пр ст
где:
a -
содержание дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида на пятне стандарта,
1
мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
пр
S - площадь пятна стандарта, кв. мм.
ст
При использовании
денситометра содержание дифоса находят по отношению
интегральных значений содержания веществ в пробах и
"свидетелях".
Концентрацию дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида
в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - количество
вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, (см. Приложение
1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С = -------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей коэффициентов
(Приложение
2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С
и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ
12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа
(мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46
│100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘